聚酯化合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及聚酯化合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 聚對(duì)苯二甲酸乙二酯（PET)、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯（PBT)等聚酯化合物由于富有 柔軟性、阻氣性和耐化學(xué)藥品性優(yōu)異，被用于包裝用薄膜、磁帶、容器、衣料用纖維等領(lǐng)域。
[0003] 這些聚酯化合物一般通過(guò)令對(duì)苯二甲酸等芳香族二元羧酸與乙二醇等脂肪族二 元醇反應(yīng)而獲得（例如專利文獻(xiàn)1和2)。
[0004] 【現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)】
[0005] 【專利文獻(xiàn)】
[0006] 【專利文獻(xiàn)1】特開2010 - 254805號(hào)公報(bào) [0007]【專利文獻(xiàn)2】特開平8 - 283394號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 發(fā)明要解決的課題
[0009] 本發(fā)明的課題在于提供耐熱性優(yōu)異的新型聚酯化合物。
[0010] 解決課題的手段
[0011] 本發(fā)明者針對(duì)上述課題潛心研究，發(fā)現(xiàn)令具有特定結(jié)構(gòu)的二元羧酸與具有特定結(jié) 構(gòu)的二元醇反應(yīng)而得到的聚酯化合物顯示出較高的耐熱性，從而完成了本發(fā)明。
[0012] S卩、本發(fā)明包含以下內(nèi)容。
[0013] [1] -種聚酯化合物，是由下述式⑴所表示的化合物與下述式⑵所表示的化合 物反應(yīng)而得到的，
[0014] 【化1】
[0015]
[0016] (式（1)中，R1表示羥基、鹵原子、烷氧基、環(huán)烷氧基、芳氧基、式：一OM所表示的 基團(tuán)、或者式：一 〇 -Si(R2)3所表不的基團(tuán)，此處，M為金屬原子，R2為烷基，
[0017] #^表示可以具有取代基的2價(jià)芳香族基團(tuán)，
[0018] YDe表不式：一0 -所表不的基團(tuán)、式：一N=N-所表不的基團(tuán)、羰基、可以具有 取代基的亞烯基、或者單鍵，
[0019] Iite表示0~2的整數(shù)。2個(gè)R1可以相同或不同。Xd^"多個(gè)時(shí)，它們可以相同或不 同，Yte有多個(gè)時(shí)，它們可以相同或不同。）
[0020]【化2】
[0021]
[0022] (式⑵中，R4表示氫原子、?；?、或者式：一Si(R5)3所表示的基團(tuán)，此處，R5為烷 基，
[0023] X表示可以具有取代基的2價(jià)脂肪族烴基，
[0024] Y表示可以具有取代基的亞氨基、可以具有取代基的2價(jià)芳香族基團(tuán)、可以具有取 代基的氧化亞烷基、式：一S( = 0)2 -所表示的基團(tuán)、或者可以具有取代基的亞烷基，
[0025]Z表示可以具有取代基的2價(jià)脂肪族烴基或者單鍵，
[0026] n表示0~5的整數(shù)。2個(gè)R4可以相同或不同。Y有多個(gè)時(shí)，它們可以相同或不同， Z有多個(gè)時(shí)，它們可以相同或不同。）。
[0027] [2]如[1]中所述的聚酯化合物，式⑴中，嚴(yán)為可以具有取代基的亞苯基、可以 具有取代基的亞蔡基、可以具有取代基的亞恩基、可以具有取代基的亞咲喃基、可以具有取 代基的亞吡陡基、可以具有取代基的亞卩莖吩基、或者可以具有取代基的亞卩奎琳基。
[0028] [3]如[1]或者[2]中所述的聚酯化合物，式⑵中，X為可以具有取代基的亞烷 基、可以具有取代基的環(huán)亞烷基、可以具有取代基的亞烯基或者可以具有取代基的亞炔基。
[0029] [4]如[1]~[3]的任一項(xiàng)中所述的聚酯化合物，式⑵中，Z為可以具有取代基 的亞烷基或者單鍵。
[0030] [5]如[1]~[4]的任一項(xiàng)中所述的聚酯化合物，式⑵所表示的化合物是選自可 以具有取代基的烷二醇、可以具有取代基的環(huán)烷二醇、可以具有取代基的烯二醇、可以具有 取代基的炔二醇、可以具有取代基的氫化雙酚、可以具有取代基的聚亞烷基二醇、可以具有 取代基的二烷醇胺、以及具有與芳香環(huán)鍵合的羥烷基且可以具有取代基的芳香族二醇組成 的群中的一種以上。
[0031] [6]如[1]~[5]的任一項(xiàng)中所述的聚酯化合物，式⑴中，Iite為0,X"^為可以具 有取代基的亞苯基。
[0032] [7]如[1]~[6]的任一項(xiàng)中所述的聚酯化合物，式⑵中，
[0033] i)n為0,X為可以具有取代基的碳原子數(shù)1~10的亞烷基或者可以具有取代基 的碳原子數(shù)3~10的環(huán)亞烷基，或者
[0034] ii)n為1或者2,X為可以具有取代基的碳原子數(shù)1~6的亞烷基，Y為可以具有 取代基的亞氨基、可以具有取代基的碳原子數(shù)1~6的氧化亞烷基或者可以具有取代基的 亞苯基，Z為可以具有取代基的碳原子數(shù)1~3的亞烷基或者單鍵。
[0035] [8]如[1]~[7]的任一項(xiàng)中所述的聚酯化合物，取代基選自劍！子、烷基、芳基、 羥基、氨基以及巰基組成的群。
[0036] [9]如[1]~[6]的任一項(xiàng)中所述的聚酯化合物，式⑵所表示的化合物是選自由 下述式（2 - 1)~式（2 - 26)所表示的化合物組成的群中的一種以上。
[0037]【化3】
[0038]
[0041]【化5】
[0043] (式中，Et表示乙基，n-Pr表示正丙基，n-Bu表示正丁基，t一Bu表示叔丁 基。）
[0044] [10]如[9]中所述的聚酯化合物，式⑵所表示的化合物為式（2 - 1)、式（2 - 10)、式（2 - 13)、式（2 - 16)、式（2 - 17)、式（2 - 19)、式（2 - 20)、式（2 - 22)、式（2 - 24)或者式（2 - 25)所表示的化合物。
[0045] [11]如[1]~[10]的任一項(xiàng)中所述的聚酯化合物，是通過(guò)式⑴所表示的化合 物、式（2)所表示的化合物以及選自芳香族二羧酸、芳香族二羧酸的鹽、芳香族二羧酸的酯 及芳香族二羧酸的鹵化物組成的群中的一種以上反應(yīng)而獲得的。
[0046] [12]如[1]~[11]的任一項(xiàng)中所述的聚酯化合物，是在[式（1)所表示的化合 物]/[式（2)所表示的化合物]的摩爾比為10/1~1/10的范圍內(nèi)反應(yīng)而獲得的。
[0047] [13]如[1]~[12]的任一項(xiàng)中所述的聚酯化合物，是在反應(yīng)溫度為一10~200°C 的范圍內(nèi)反應(yīng)而獲得的。
[0048] [14] 一種聚酯化合物，含有選自下述式⑴~（iv)所表示的結(jié)構(gòu)單元組成的群中 的一種以上。
[0049]【化6】
[0050]
[0051] (式⑴~（iv)中，嚴(yán)表示可以具有取代基的2價(jià)芳香族基團(tuán)，
[0052] YDe表不式：一0 -所表不的基團(tuán)、式：一N=N-所表不的基團(tuán)、羰基、可以具有 取代基的亞烯基、或者單鍵，
[0053] nDe表示0~2的整數(shù)，
[0054] X表示可以具有取代基的2價(jià)脂肪族烴基，
[0055] Y表示可以具有取代基的亞氨基、可以具有取代基的2價(jià)芳香族基團(tuán)、可以具有取 代基的氧化亞烷基、式：一S( = 0)2 -所表示的基團(tuán)、或者可以具有取代基的亞烷基，
[0056] Z表示可以具有取代基的2價(jià)脂肪族烴基或者單鍵，
[0057] n表示0~5的整數(shù)，
[0058] *表示鍵合位置。Xd^T多個(gè)時(shí)，它們可以相同或不同，Yte有多個(gè)時(shí)，它們可以相 同或不同。Y有多個(gè)時(shí)，它們可以相同或不同，Z有多個(gè)時(shí)，它們可以相同或不同。）
[0059] [15]如[14]中所述的聚酯化合物，玻璃化轉(zhuǎn)變中點(diǎn)溫度（Tnig)為80°C以上300°C 以下。
[0060] [16]如[14]或者[15]中所述的聚酯化合物，熔點(diǎn)（Tni)為140°C以上500°C以下。
[0061] [17]如[14]~[16]的任一項(xiàng)中所述的聚酯化合物，失重5%時(shí)的溫度（Td)為 250°C以上500°C以下。
[0062] [18] -種聚酯化合物的制造方法，包括令下述式（1)所表示的化合物與下述式 (2)所表示的化合物在[式（1)所表示的化合物]/[式（2)所表示的化合物]的摩爾比為 10/1~1/10的范圍內(nèi)反應(yīng)的工序，
[0063]【化7】
[0064]
[0065] (式（1)中，R1表示羥基、鹵原子、烷氧基、環(huán)烷氧基、芳氧基、式：一OM所表示的 基團(tuán)、或者式：一 〇 -Si(R2)3所表不的基團(tuán)，此處，M為金屬原子，R2為烷基，
[0066] #^表示可以具有取代基的2價(jià)芳香族基團(tuán)，
[0067] YDe表不式：一0 -所表不的基團(tuán)、式：一N=N-所表不的基團(tuán)、羰基、可以具有 取代基的亞烯基、或者單鍵，
[0068] #表示0~2的整數(shù)。2個(gè)R1可以相同或不同。Xd^"多個(gè)時(shí)，它們可以相同或不 同，Yte有多個(gè)時(shí)，它們可以相同或不同。）
[0069]【化8】
[0070]
[0071] (式⑵中，R4表示氫原子、?；?、或者式：一Si(R5)3所表示的基團(tuán)，此處，R5為烷 基，
[0072]X表示可以具有取代基的2價(jià)脂肪族烴基，
[0073] Y表不可以具有取代基的亞氣基、可以具有取代基的2價(jià)芳香族基團(tuán)、可以具有取 代基的氧化亞烷基、式：一s(=0)2-所表示的基團(tuán)、或者可以具有取代基的亞烷基，
[0074] Z表示可以具有取代基的2價(jià)脂肪族烴基或者單鍵，
[0075]n表示0~5的整數(shù)。2個(gè)R4可以相同或不同。Y有多個(gè)時(shí)，它們可以相同或不同，Z有多個(gè)時(shí)，它們可以相同或不同。）。
[0076] 發(fā)明的效果
[0077] 根據(jù)本發(fā)明，可提供耐熱性優(yōu)異的新型聚酯化合物。
【具體實(shí)施方式】
[0078] 〈術(shù)語(yǔ)說(shuō)明〉
[0079] 本說(shuō)明書中，"2價(jià)芳香族基團(tuán)"是指從芳香族化合物的芳香環(huán)除去2個(gè)氫原子的 基團(tuán)，包括亞芳基、雜亞芳基。
[0080] 本說(shuō)明書中，術(shù)語(yǔ)"Cp~Cq"（p以及q為正整數(shù)，滿足p<q)表示，緊接在該術(shù)語(yǔ) 后面記載的有機(jī)基團(tuán)的碳原子數(shù)為P~q。例如"Ci~C12烷基"表示碳原子數(shù)1~12的 烷基，"CfC12烷基酯"表示與碳原子數(shù)1~12的烷基形成的酯。
[0081] 本說(shuō)明書中，緊接在化合物或者基團(tuán)的前面的"可以具有取代基的"這樣的術(shù)語(yǔ)表 示，該化合物或者基團(tuán)的氫原子未被取代基取代，以及該化合物或者基團(tuán)的氫原子的一部 分或者全部被取代基取代這兩種情況。
[0082] 本說(shuō)明書中，"取代基"這樣的術(shù)語(yǔ)只要沒有特別說(shuō)明，是指鹵原子、烷基、環(huán)烷基、 烷氧基、環(huán)烷氧基、芳基、芳氧基、芳烷基、芳基烷氧基、1價(jià)雜環(huán)基、偏亞烷基、氣基、甲硅烷 基、酰基、酰氧基、羧基、氰基、硝基、羥基、巰基以及氧代基。
[0083] 作為取代基使用的鹵原子可列舉例如氟原子、氯原子、溴原子以及碘原子。
[0084] 作為取代基使用的烷基可以是直鏈狀或者含支鏈中的任一種。該烷基的碳原子數(shù) 優(yōu)選為1~20,更優(yōu)選為1~14,進(jìn)一步優(yōu)選為1~12,更進(jìn)一步優(yōu)選為1~6,特別優(yōu)選 為1~3。該烷基可列舉例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、戊基、 己基、庚基、辛基、壬基以及癸基。如后所述，作為取代基使用的烷基可以進(jìn)一步具有取代基 ("二次取代基")。這樣的具有二次取代基的烷基可列舉例如被鹵原子取代的烷基，具體地 可列舉三氟甲基、三氯甲基、四氟乙基、四氯乙基等。
[0085] 作為取代基使用的環(huán)烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為3~20,更優(yōu)選為3~12,進(jìn)一步優(yōu) 選為3~6。該環(huán)烷基可列舉例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基以及環(huán)己基等。
[0086] 作為取代基使用的烷氧基可以是直鏈狀或者含支鏈中的任一種。該烷氧基的碳原 子數(shù)優(yōu)選為1~20,優(yōu)選為1~12,進(jìn)一步優(yōu)選為1~6。該烷氧基，可列舉例如甲氧基、乙 氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、 辛氧基、壬氧基、以及癸氧基。
[0087] 作為取代基使用的環(huán)烷基氧基的碳原子數(shù)優(yōu)選為3~20,更優(yōu)選為3~12,進(jìn)一 步優(yōu)選為3~6。該環(huán)烷基氧基可列舉例如環(huán)丙基氧基、環(huán)丁基氧基、環(huán)戊基氧基以及環(huán)己 基氧基。
[0088] 作為取代基使用的芳基是從芳香族烴除去芳香環(huán)上的1個(gè)氫原子而得到的基團(tuán)