[0073] 在另一個實(shí)施方式中，示例性的雙酚化合物可以包括1，1-雙（4-羥基苯基）甲 烷、1，1-雙（4-羥基苯基）乙烷、2, 2-雙（4-羥基苯基）丙烷（下文的"雙酚A"或"BPA")、 2, 2-雙（4-羥基苯基）丁烷、2, 2-雙（4-羥基苯基）辛烷、1，1-雙（4-羥基苯基）丙烷、 1，1-雙（4-羥基苯基）正丁烷、2, 2-雙（4-羥基-1-甲基苯基）丙烷、1，1-雙（4-羥基-叔 丁基苯基）丙烷、3, 3-雙（4-羥基苯基）鄰苯二甲酰亞胺、2-苯基-3, 3-雙（4-羥基苯基） 鄰苯二甲酰亞胺（"PPPBP"）和9, 9-雙（4-羥基苯基）芴。還可以使用包含至少一種二羥 基芳香族化合物的組合。在另一個實(shí)施方式中，其它類型的二醇可以存在于聚碳酸酯中。 [0074] 在再一個實(shí)施方式中，具有支鏈基團(tuán)的聚碳酸酯可以是有用的，條件是這種分支 不會顯著不利地影響聚碳酸酯的期望的性質(zhì)。在聚合中，可以通過添加支化劑制備支化聚 碳酸酯嵌段。這些支化劑包括包含選自以下的至少三種官能團(tuán)的多官能有機(jī)化合物：羥基、 羧基、羧酸酐、鹵代甲酰基、和上述官能團(tuán)的混合物。具體實(shí)例包括偏苯三酸、偏苯三酸酐、 偏苯三酰氯、三對羥基苯基乙烷、靛紅雙酚、三酚TC(1，3, 5-三（（對羥基苯基）異丙基） 苯）、三酚PA(4(4(1，1_二（對羥基苯基）_乙基）a，a-二甲基芐基）苯酚）、4_氯甲?；?鄰苯二甲酸酐、苯均三酸和二苯甲酮四羧酸。在一個實(shí)施方式中，可以以約0.05wt%至約 2.Owt%的水平添加支化劑。在又一個實(shí)施方式中，可以使用包含線性聚碳酸酯和支化聚碳 酸酯的混合物。
[0075] 聚碳酸酯聚合物組分可以包括包含碳酸酯單元和其他類型的聚合物單元（包括 酯單元）的共聚物以及包含均聚碳酸酯和共聚碳酸酯中的至少一種的組合。這種類型的示 例性聚碳酸酯共聚物是聚酯碳酸酯，也稱為聚酯-聚碳酸酯。這種共聚物進(jìn)一步包含源自 含低聚酯的二羥基化合物（本文中也稱為羥基封端的低聚丙烯酸酯）的碳酸酯單元。在另 一個實(shí)施方式中，第一聚碳酸酯組分不包含單獨(dú)的聚合物，如聚酯。在一個實(shí)施方式中，月旨 肪族類聚碳酸酯包含脂肪族單元，其是源自脂肪族二醇的脂族碳酸酯單元或源自具有大于 13個碳的脂肪族二酸的脂肪族酯單元的組合。
[0076] 在一個實(shí)施方式中，可以通過例如凝膠滲透色譜法使用基于聚苯乙烯（"PS"）標(biāo) 準(zhǔn)的通用校準(zhǔn)方法，來確定任何特定聚碳酸酯的分子量。通常，基于PS標(biāo)準(zhǔn)，聚碳酸酯可以 具有大于約5000克/摩爾（g/mol)的重均分子量（Mw)。在一個實(shí)施方式中，基于PS標(biāo)準(zhǔn)， 聚碳酸酯可以具有大于或等于約20000g/mol的Mw。在另一個實(shí)施方式中，聚碳酸酯可以具 有基于PS標(biāo)準(zhǔn)的約 20000g/mol至 100000g/mol的Mw，包括例如 30000g/mol、40000g/mol、 50000g/mol、60000g/mol、70000g/mol、80000g/mol或 90000g/mol。在又進(jìn)一步的實(shí)施方式 中，聚碳酸酯可以具有基于PS標(biāo)準(zhǔn)的約22000g/mol至約50000g/mol的Mw。在又進(jìn)一步的 實(shí)施方式中，聚碳酸酯可以具有基于PS標(biāo)準(zhǔn)的約25000g/mol至40000g/mol的Mw。
[0077] 使用凝膠滲透色譜法（"GPC"），使用交聯(lián)的苯乙烯-二乙烯基苯柱，以及規(guī)定的 PS或聚碳酸酯（"PC"）標(biāo)準(zhǔn)，可以確定本文所描述的分子量（Mw和Mn)和由其計(jì)算的多分 散性?？梢詫PC樣品以約lmg/ml的濃度制備在溶劑如二氯甲烷或氯仿中，并可以以約 0. 2至1. 0毫升/分鐘（ml/min)的流率洗脫。在一個實(shí)施方式中，聚碳酸酯的玻璃化轉(zhuǎn)變 溫度（Tg)可以小于或等于約160°C、小于或等于約150°C、小于或等于約145°C、小于或等于 約140°C、或小于或等于約135°C。在一個進(jìn)一步的實(shí)施方式中，聚碳酸酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫 度可以是約85°C至約160°C、約90°C至約160°C、約90°C至約150°C、或約90°C至約145°C。 在又進(jìn)一步的實(shí)施方式中，聚碳酸酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以是約85°C至約130°C、約90°C 至約130°C、約90°C至約125°C、或約90°C至約120°C。
[0078] 在一個實(shí)施方式中，可以使用界面相轉(zhuǎn)移方法或熔融聚合制造公開的聚碳酸酯聚 合物組分。盡管用于界面聚合的反應(yīng)條件可以變化，但是示例性的過程通常包括將二元酚 反應(yīng)物溶解或分散在苛性鈉或苛性鉀水溶液中，將得到的混合物添加至與水不混溶的溶劑 介質(zhì)（如例如二氯甲烷）中，以及在催化劑（如例如三乙胺或相轉(zhuǎn)移催化劑鹽）的存在下， 在控制的pH(例如約8至約10)條件下使反應(yīng)物與碳酸酯前體（如光氣）接觸。
[0079] 在多個實(shí)施方式中，可以通過熔融聚合方法來制備聚碳酸酯。通常，在熔融聚合過 程中，通過在熔融狀態(tài)下使二羥基反應(yīng)物和碳酸二芳基酯如碳酸二苯基酯，或更具體地在 一個方面，活化的碳酸酯如二（甲基水楊基）碳酸酯（在酯交換催化劑存在下）共反應(yīng)來 制備聚碳酸酯。可以在典型的聚合裝置中進(jìn)行反應(yīng)，如以下一種或多種：連續(xù)攪拌反應(yīng)器 ("CSTR")、活塞流反應(yīng)器、線潤落聚合器（wirewettingfallpolymerizer)、自由下落聚 合器（freefallpolymerizer)、刮膜聚合器、BANBURY?混合器、單或雙螺桿擠出機(jī)、或上述 的組合。在一個實(shí)施方式中，可以通過蒸餾從熔融反應(yīng)物中除去揮發(fā)性的一元酚，且分離聚 合物作為熔融殘留物。在另一個實(shí)施方式中，用于制作聚碳酸酯的有用的熔融方法利用芳 基上具有吸電子取代基的二芳基碳酸酯。具有吸電子取代基的特別有用的二芳基碳酸酯的 實(shí)例包括二（4-硝基苯基）碳酸酯、二（2-氯苯基）碳酸酯、二（4-氯苯基）碳酸酯、碳酸 雙（甲基水楊基）酯、二（4-甲基羧基苯基）碳酸酯、二（2-乙?；交人狨?、二（4-乙 ?；交人狨?、或包含上述中的至少一種的組合。
[0080] 熔融聚合可包括酯交換催化劑，酯交換催化劑包括第一催化劑（在本文中還稱為 a催化劑），其包含金屬陽離子和陰離子。在一個實(shí)施方式中，陽離子為堿金屬或堿土金 屬，包括Li、Na、K、Cs、Rb、Mg、Ca、Ba、Sr或包含上述中的至少一種的組合。陰離子是氫氧化 物（OH)、超氧化物（O2)、硫醇鹽（HS)、硫化物（S2)、C1 2。芳氧化物、C6 2。芳氧化物、Ci2。羧 酸鹽、包括磷酸氫鹽的磷酸鹽、C1 2。膦酸鹽、包括硫酸氫鹽的硫酸鹽、包括亞硫酸氫鹽和偏 亞硫酸氫鹽的亞硫酸鹽、C1 2?；撬猁}、包括碳酸氫鹽的碳酸鹽、或者包含上述中的至少一種 的組合。在另一實(shí)施方式中，也可以使用包含堿土金屬離子和堿金屬離子兩者的有機(jī)酸的 鹽。通過甲酸、乙酸、硬脂酸和乙二胺四乙酸的堿金屬和堿土金屬鹽說明了用作催化劑的有 機(jī)酸的鹽。催化劑還可以包含非揮發(fā)性無機(jī)酸的鹽。"非揮發(fā)性"是指所提及的化合物在環(huán) 境溫度和壓力下沒有明顯的蒸氣壓。具體地，這些化合物在通常進(jìn)行的聚碳酸酯的熔融聚 合的溫度下不是揮發(fā)性的。非揮發(fā)性酸的鹽是亞磷酸酯的堿金屬鹽；亞磷酸酯的堿土金屬 鹽；磷酸酯的堿金屬鹽；以及磷酸酯的堿土金屬鹽。示例性酯交換催化劑包括，氫氧化鋰、 氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銫、氫氧化鎂、氫氧化f丐、氫氧化鋇、甲酸鋰、甲酸鈉、甲酸鉀、甲 酸銫、乙酸鋰、乙酸鈉、乙酸鉀、碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、甲醇鋰、甲醇鈉、甲醇鉀、乙醇鋰、乙 醇鈉、乙醇鉀、苯酚鋰、苯酚鈉、苯酚鉀、硫酸鈉、硫酸鉀、NaH2PO3、NaH2PO4、Na2H2PO3、KH2PO4、 CsH2P04、Cs2H2P04、Na2S03、Na2S205、甲磺酸鈉、甲磺酸鉀、甲苯磺酸鈉、甲苯磺酸鉀、乙二胺四 乙酸二鈉鎂（"H)TA"二鈉鎂鹽）或者包括上述中的至少一種的組合。應(yīng)當(dāng)理解，上述列表 是示例性的并且不應(yīng)認(rèn)為限于此。在一個實(shí)施方式中，酯交換催化劑是包含堿金屬或堿土 金屬鹽的a催化劑。在示例性實(shí)施方式中，酯交換催化劑包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸 鈉、碳酸鉀、甲醇鈉、甲醇鉀、NaH2PO4S者包括上述中的至少一種的組合。
[0081] 根據(jù)熔融聚合的條件，a催化劑的量可以廣泛地變化，并且可以是約0.001至約 500微摩爾（ymol)。在實(shí)施方式中，a催化劑的量可以是每摩爾在熔融聚合中存在的脂 族二醇和任何其他二羥基化合物，約〇. 01至約20ymol，具體地約0. 1至約10ymol，更具 體地約〇? 5至約9ymol，以及更具體地約1至約7ymol。在另一實(shí)施方式中，第二酯交換 催化劑（本文中也稱為P催化劑）可以可選地包括在熔融聚合方法中，條件是包括這類第 二酯交換催化劑并不會顯著不利地影響聚碳酸酯的所期望的性能。示例性酯交換催化劑 可進(jìn)一步包括上述式（R3) 4Q+X的相轉(zhuǎn)移催化劑的組合，其中，每個R3是相同的或不同的， 并且是C1i。烷基基團(tuán)；Q是氮或磷原子；并且X是鹵素原子或Cis烷氧基基團(tuán)或C6 18芳氧 基基團(tuán)。例如，示例性相轉(zhuǎn)移催化劑鹽包括[CH3(CH2)3]4Nx、[CH3(CH2)3]4Px、[CH3(CH2)5]4Nx、 [CH3 (CH2) 6] 4Nx、[CH3 (CH2) 4] 4Nx、CH3 [CH3 (CH2) 3] 3Nx和CH3 [CH3 (CH2) 2] 3Nx，其中，X是Cl-、Br-、 C1s烷氧基基團(tuán)或者C6 1S芳氧基基團(tuán)。這種酯交換催化劑的實(shí)例包括氫氧化四丁基銨、氫氧 化甲基三丁基銨、乙酸四丁基銨、氫氧化四丁基鱗、乙酸四丁基鱗、苯酚四丁基鱗或者包括 上述中的至少一種的組合。其他熔融酯交換催化劑包括堿土金屬鹽或堿金屬鹽。在各種實(shí) 施方式中，當(dāng)0催化劑是所期望的情況下，0催化劑可以以相對于a催化劑的小于或等 于10,具體地小于或等于5,更具體地小于或等于1，并且更具體地小于或等于0. 5的摩爾比 存在。在其他實(shí)施方式中，本文所公開的熔融聚合反應(yīng)僅使用上文所述的a催化劑，并且 基本不含任何P催化劑。如本文所限定的，"基本不含"可以表示其中從熔融聚合反應(yīng)中排 除了 0催化劑。在一個實(shí)施方式中，基于在熔融聚合反應(yīng)中使用的所有組分的總重量，0 催化劑的存在量是小于約10份/百萬份（ppm)，具體地小于lppm，更具體地小于約0.lppm， 更具體地小于或等于約〇?Olppm，并且更具體地小于或等于約0?OOlppm。
[0082] 在一個實(shí)施方式中，使用的是采用活性碳酸酯的熔融方法。如本文所使用的，術(shù)語 "活性碳酸酯"限定為在酯交換反應(yīng)中比碳酸二苯基酯反應(yīng)性更強(qiáng)的碳酸二芳基酯?；钚?碳酸酯的具體的非限制性實(shí)例包括雙（鄰甲氧羰基苯基）碳酸酯、雙（鄰氯苯基）碳酸酯、 雙（鄰硝基苯基）碳酸酯、雙（鄰乙?；交┨妓狨?、雙（鄰苯基甲酮苯基）碳酸酯、雙 (鄰甲酰基苯基）碳酸酯。具體的酯-取代二芳基碳酸酯的實(shí)例包括但不限于雙（甲基水 楊基）碳酸酯（CAS登記號82091-12-1)(也稱為"BMSC"或者雙（鄰甲氧基羰基苯基）碳 酸酯）、雙（乙基水楊基）碳酸酯、雙（丙基水楊基）碳酸酯、雙（丁基水楊基）碳酸酯、雙 (芐基水楊基）碳酸酯、雙（甲基-4-氯代水楊基）碳酸酯等。在一個實(shí)施方式中，由于雙 (甲基水楊基）碳酸酯的較低分子量和較高的蒸汽壓，使得其在熔融聚碳酸酯合成中用作 活性碳酸酯。當(dāng)存在于鄰位時，預(yù)期將不會導(dǎo)致活性碳酸酯的非活化基團(tuán)的一些非限制性 實(shí)例是烷基、環(huán)烷基或氰基。非活性碳酸酯的一些具體的和非限制性實(shí)例是雙（鄰甲基苯 基）碳酸酯、雙（對枯基苯基）碳酸酯、雙（對_(1，1，3, 3-四甲基）丁基苯基）碳酸酯和 雙（鄰氰基苯基）碳酸酯。這些結(jié)構(gòu)的不對稱組合也可以用作非活性碳酸酯。
[0083] 在一個實(shí)施方式中，封端劑（也稱為鏈終止劑）可以可選地用來限制分子量的增 長速率，并且從而控制聚碳酸酯的分子量。示例性鏈終止劑包括某些單酚化合物（即，具有 單個自由羥基的苯基化合物）、單羧酸氯化物和/或單氯甲酸酯。通過苯酚和C1-C22烷基取 代的苯酚（如對枯基-苯酚）、間苯二酚單苯甲酸酯以及對和叔丁基苯酚、甲酚和聯(lián)苯酚的 單醚（如對甲氧基苯酚）舉例說明了酚類鏈終止劑。可以具體地提及具有8至9個碳原子 的帶有支鏈烷基取代基的烷基取代的苯酚。也可以使用某些單酚UV吸收劑作為封端劑，例 如，4-取代-2-羥基二苯甲酮和它們的衍生物、水楊酸芳基酯、聯(lián)苯酚的單酯，如間苯二酚 單苯甲酸酯、2-(2-羥基芳基）-苯并三唑及其衍生物、2-(2-羥基芳基）-1，3, 5-三嗪及其 衍生物等。
[0084] 在另一實(shí)施方式中，端基可以源自羰基源（即，碳酸二芳基酯），源自單體比的選 擇、不完全聚合反應(yīng)、斷鏈等以及任何添加的封端基團(tuán)，并且可以包括可衍生的官能基團(tuán)， 諸如羥基、羧基等。在一個實(shí)施方式中，聚碳酸酯的端基可以包含衍生自二芳基碳酸酯的結(jié) 構(gòu)單元，其中所述結(jié)構(gòu)單元可以是端基。在又一實(shí)施方式中，端基衍生自活性碳酸酯。在 羥基與來自活性碳酸酯的酯羰基反應(yīng)而不是與活性碳酸酯的碳酸酯羰基反應(yīng)的條件下，這 種端基可以衍生自適當(dāng)取代的活性碳酸酯的烷基酯與聚碳酸酯聚合物鏈末端上的羥基的 酯交換反應(yīng)。以這種方式，衍生自含酯化合物的結(jié)構(gòu)單元或者衍生自活性碳酸酯并且存在 于熔融聚合反應(yīng)中的子結(jié)構(gòu)可以形成酯端基。在另一實(shí)施方式中，衍生自水楊酸酯的酯端 基可以為BMSC或者其他取代或未取代的雙（烷基水楊基）碳酸酯，諸如雙（乙基水楊基） 碳酸酯、雙（丙基水楊基）碳酸酯、雙（苯基水楊基）碳酸酯、雙（芐基水楊基）碳酸酯等 的殘基。在一個實(shí)施方式中，在熔融聚合中使用a和0催化劑的組合的情況下，基于聚 碳酸酯的重量，由活性碳酸酯制備的聚碳酸酯聚合物可以包含端基，其量小于2000ppm、小 于1500ppm或者小于lOOOppm。在另一實(shí)施方式中，在恪融聚合中僅使用a催化劑的情況 下，基于聚碳酸酯的重量，由活性碳酸酯制備的聚碳酸酯聚合物可以包含端基，其量小于或 等于500ppm、小于或等于400ppm、小于或等于300ppm或者小于或等于200ppm。
[0085] 在一個實(shí)施方式中，使用活性芳香族碳酸酯用于聚合反應(yīng)的反應(yīng)物可以以固體形 式或熔融形式進(jìn)料至反應(yīng)器中?？梢栽诙栊詺怏w氣氛（諸如，氮?dú)夥眨┫率紫葘⒎磻?yīng)物進(jìn) 料至反應(yīng)器中并且隨后在用于聚合的反應(yīng)條件下混合這些材料。還可以在聚合反應(yīng)的稍后 階段，加入一種或多種反應(yīng)物。通過本領(lǐng)域已知的任何方法諸如通過攪拌來完成反應(yīng)混合 物的混合。反應(yīng)條件包括時間、溫度、壓力以及影響反應(yīng)物聚合的其他因素。活性芳香族碳 酸酯通常以相對于單體單元化合物（即，芳香族二羥基化合物和脂肪族二酸或二醇）的總 摩爾量〇. 8至1. 3的摩爾比，并且更優(yōu)選地以0. 9至1. 3的摩爾比，以及它們之間所有的子 范圍進(jìn)行添加。在【具體實(shí)施方式】中，活性芳香族碳酸酯與單體單元化合物的摩爾比為1. 013 至1. 29,具體地1. 015至1. 028。在另一【具體實(shí)施方式】中，活性芳香族碳酸酯是BMSC。 [0086] 在一個實(shí)施方式中，可以通過使反應(yīng)混合物經(jīng)歷一系列的溫度-壓力-時間方案 來進(jìn)行熔融聚合反應(yīng)。在一些實(shí)施方式中，這包括分階段逐漸升高反應(yīng)溫度，同時分階段逐 漸降低壓力。在一個實(shí)施方式中，壓力從在反應(yīng)開始時的約大氣壓力降低至約1毫巴（100 帕斯卡（Pa))以下，或者在另一實(shí)施方式中當(dāng)反應(yīng)接近完成時，在多個步驟中降低至0. 1毫 巴（IOPa)以下?？梢砸灾鸩椒绞絹砀淖儨囟龋涸诩s反應(yīng)混合物的熔化溫度的溫度下開始， 并且隨后升高至最終溫度。在一個實(shí)施方式中，反應(yīng)混合物從室溫加熱至約150°C。在這樣 的實(shí)施方式中，聚合反應(yīng)在約150°C至約220°C的溫度下開始。在另一實(shí)施方式中，聚合溫 度可以最高達(dá)約220°C。在其他實(shí)施方式中，聚合反應(yīng)可以隨后升高至約250°C，并且隨后 可選地進(jìn)一步升高至約320°C的溫度，以及它們之間的所有子范圍。在一個實(shí)施方式中，總 反應(yīng)時間可為約30分鐘至約200分鐘以及它們之間的所有子范圍。該程序通常將確保反 應(yīng)物進(jìn)行反應(yīng)以產(chǎn)生具有所期望的分子量、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和物理性能的聚碳酸酯。反應(yīng) 繼續(xù)進(jìn)行以構(gòu)建聚碳酸酯鏈，同時產(chǎn)生酯取代的醇副產(chǎn)物，諸如水楊酸甲酯。在一個實(shí)施方 式中，可以通過不同的技術(shù)（諸如，降低壓力）來有效去除副產(chǎn)物。通常，在反應(yīng)開始時，壓 力開始相對較高，并且在整個反應(yīng)中逐