0034]下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明進行具體描述，需要指出的是以下實施例只是用于對本發(fā)明進行進一步的說明，不能理解為對本發(fā)明保護范圍的限制，該領(lǐng)域的技術(shù)熟練人員根據(jù)上述
【發(fā)明內(nèi)容】
所做出的一些非本質(zhì)的改進和調(diào)整，仍屬于本發(fā)明的保護范圍。另外，值得說明的是以下實施例各物料所加的份數(shù)均為質(zhì)量份。
[0035]實施例1:本發(fā)明所述的核殼結(jié)構(gòu)的聚合物/黏土納米復(fù)合材料的制備
[0036](I)將有機蒙脫土 I份、蒸餾水總質(zhì)量的70%于45°C下充分?jǐn)嚢鐸h ;
[0037](2)將苯乙烯40份、丙烯酸2份、7%核單體質(zhì)量的復(fù)合乳化劑、助乳化劑總質(zhì)量的70%和蒸餾水總質(zhì)量的8%，60°C下充分?jǐn)嚢杌旌现频煤藢訂误w預(yù)乳化液；
[0038](3)將丙烯酸正丁酯20份、丙烯酸0.6份、5%殼單體質(zhì)量的復(fù)合乳化劑、助乳化劑總質(zhì)量的30%和蒸餾水總質(zhì)量的8%，充分?jǐn)嚢杌旌现频脷訂误w預(yù)乳化液；
[0039](4)從步驟(2)所得到的核層單體預(yù)乳化液中取總質(zhì)量的20%，另從核層引發(fā)劑中取總質(zhì)量的20%，將兩者攪拌混合，升溫至75°C，待乳液出現(xiàn)藍色熒光后，均速滴入核層單體預(yù)乳化液總質(zhì)量的80%和核層引發(fā)劑質(zhì)量的80%，升溫80°C下恒溫反應(yīng)3h，用pH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)膠乳的PH值為9，制得核層種子乳液；
[0040](5)80°C下，在步驟(4)制得的核層種子乳液中加入全部殼層引發(fā)劑，然后均速滴加步驟(3)所得到的殼層單體預(yù)乳化液，滴加完后繼續(xù)75?80°C保溫1.5h，降至20?25°C，制得核殼結(jié)構(gòu)(PSt/OMMT)/PBA納米復(fù)合乳液；
[0041](6)在20?25°C下，將質(zhì)量濃度5%的氯化鉀水溶液35份加入到核殼結(jié)構(gòu)(PSt/OMMT) /PBA納米復(fù)合乳液進行破乳，用水洗滌沉淀物以除去殘留的單體和乳化劑，最后干燥即可，其中所述的攪拌為機械攪拌，復(fù)合乳化劑是由十二烷基硫酸鈉與壬基酚聚氧乙烯醚按質(zhì)量比2:1配制而成的；所述的助乳化劑正戊醇總質(zhì)量為單體總質(zhì)量的5% ;所述的核層、殼層引發(fā)劑過硫酸鉀質(zhì)量均為其單體質(zhì)量的0.6%，使用時配置成質(zhì)量百分比濃度分別為2.4%和1.2%的引發(fā)劑水溶液后滴加；所述的pH調(diào)節(jié)劑碳酸氫鈉的質(zhì)量為單體總質(zhì)量的0.015% ;所述的蒸餾水的總質(zhì)量與單體的總質(zhì)量比為2:1。
[0042]實施例2:本發(fā)明所述的核殼結(jié)構(gòu)的聚合物/黏土納米復(fù)合材料的制備
[0043](I)將有機蒙脫土 0.5份、蒸餾水總質(zhì)量的40%于40°C下充分?jǐn)嚢鐸h ;
[0044](2)將苯乙烯20份、丙烯酸I份、7%核單體質(zhì)量的復(fù)合乳化劑、助乳化劑總質(zhì)量的70%和蒸餾水總質(zhì)量的15%，50°C下充分?jǐn)嚢杌旌现频煤藢訂误w預(yù)乳化液；
[0045](3)將丙烯酸正丁酯20份、丙烯酸I份、5%殼單體質(zhì)量的復(fù)合乳化劑、助乳化劑總質(zhì)量的30%和蒸餾水總質(zhì)量的15%，充分?jǐn)嚢杌旌现频脷訂误w預(yù)乳化液；
[0046](4)從步驟(2)所得到的核層單體預(yù)乳化液中取總質(zhì)量的15%，另從核層引發(fā)劑中取總質(zhì)量的15%，將兩者攪拌混合，升溫至70°C，待乳液出現(xiàn)藍色熒光后，均速滴入核層單體預(yù)乳化液總質(zhì)量的85%和核層引發(fā)劑質(zhì)量的85%，升溫80°C下恒溫反應(yīng)2.5h，用pH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)膠乳的PH值為8，制得核層種子乳液；
[0047](5)80°C下，在步驟(4)制得的核層種子乳液中加入全部殼層引發(fā)劑，然后均速滴加步驟(3)所得到的殼層單體預(yù)乳化液，滴加完后繼續(xù)75?80°C保溫lh，降至20?25°C，制得核殼結(jié)構(gòu)(PSt/OMMT)/PBA納米復(fù)合乳液；
[0048](6)在20?25°C下，將質(zhì)量濃度10%的氯化鈣水溶液15份加入到核殼結(jié)構(gòu)(PSt/OMMT) /PBA納米復(fù)合乳液進行破乳，用水洗滌沉淀物以除去殘留的單體和乳化劑，最后干燥即可，其中所述的攪拌為機械攪拌，復(fù)合乳化劑是由十二烷基苯璜酸鈉與辛基酚聚氧乙烯醚按質(zhì)量比2:1配制而成的；所述的助乳化劑正戊醇總質(zhì)量為單體總質(zhì)量的3%;所述的核層、殼層引發(fā)劑過硫酸鈉質(zhì)量均為其單體質(zhì)量的0.5%，使用時配置成質(zhì)量百分比濃度均為I %的引發(fā)劑水溶液后滴加；所述的PH調(diào)節(jié)劑磷酸氫二鈉的質(zhì)量為單體總質(zhì)量的0.01 % ;所述的蒸餾水的總質(zhì)量與單體的總質(zhì)量比為1.5:1。
[0049]實施例3:本發(fā)明所述的核殼結(jié)構(gòu)的聚合物/黏土納米復(fù)合材料的制備
[0050](I)將有機蒙脫土 0.8份、蒸餾水總質(zhì)量的75%于40°C下充分?jǐn)嚢鐸h ;
[0051](2)將苯乙烯30份、丙烯酸1.5份、7%核單體質(zhì)量的復(fù)合乳化劑、助乳化劑總質(zhì)量的65%和蒸餾水總質(zhì)量的6%，50°C下充分?jǐn)嚢杌旌现频煤藢訂误w預(yù)乳化液；
[0052](3)將丙烯酸正丁酯30份、丙烯酸1.5份、5%殼單體質(zhì)量的復(fù)合乳化劑、助乳化劑總質(zhì)量的35%和蒸餾水總質(zhì)量的6%，充分?jǐn)嚢杌旌现频脷訂误w預(yù)乳化液；
[0053](4)從步驟(2)所得到的核層單體預(yù)乳化液中取總質(zhì)量的20%，另從核層引發(fā)劑中取總質(zhì)量的20%，將兩者攪拌混合，升溫至75°C，待乳液出現(xiàn)藍色熒光后，均速滴入核層單體預(yù)乳化液總質(zhì)量的80%和核層引發(fā)劑質(zhì)量的80%，升溫80°C下恒溫反應(yīng)3h，用pH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)膠乳的PH值為9，制得核層種子乳液；
[0054](5)80°C下，在步驟(4)制得的核層種子乳液中加入全部殼層引發(fā)劑，然后均速滴加步驟(3)所得到的殼層單體預(yù)乳化液，滴加完后繼續(xù)75?80°C保溫lh，降至20?25°C，制得核殼結(jié)構(gòu)(PSt/OMMT)/PBA納米復(fù)合乳液；
[0055](6)在20?25°C下，將質(zhì)量濃度10%的氯化鉀水溶液18份加入到核殼結(jié)構(gòu)(PSt/OMMT) /PBA納米復(fù)合乳液進行破乳，用水洗滌沉淀物以除去殘留的單體和乳化劑，最后干燥即可，其中所述的攪拌為機械攪拌，復(fù)合乳化劑是由十二烷基硫酸鈉與辛基酚聚氧乙烯醚按質(zhì)量比2:1配制而成的；所述的助乳化劑正戊醇總質(zhì)量為單體總質(zhì)量的4% ;所述的核層、殼層引發(fā)劑過硫酸鉀質(zhì)量均為其單體質(zhì)量的0.5%，使用時配置成質(zhì)量百分比濃度均為
1.5%的引發(fā)劑水溶液后滴加；所述的pH調(diào)節(jié)劑碳酸氫鈉的質(zhì)量為單體總質(zhì)量的0.01% ;所述的蒸餾水的總質(zhì)量與單體的總質(zhì)量比為2.5:1。
[0056]實施例4:本發(fā)明所述的核殼結(jié)構(gòu)的聚合物/黏土納米復(fù)合材料的制備
[0057](I)將有機蒙脫土 2份、蒸餾水總質(zhì)量的80%于50°C下充分?jǐn)嚢鐸h ;
[0058](2)將苯乙烯40份、丙烯酸2份、8%核單體質(zhì)量的復(fù)合乳化劑、助乳化劑總質(zhì)量的70%和蒸餾水總質(zhì)量的5%，60°C下充分?jǐn)嚢杌旌现频煤藢訂误w預(yù)乳化液；
[0059](3)將丙烯酸正丁酯40份、丙烯酸2份、6%殼單體質(zhì)量的復(fù)合乳化劑、助乳化劑總質(zhì)量的30%和蒸餾水總質(zhì)量的5%，充分?jǐn)嚢杌旌现频脷訂误w預(yù)乳化液；
[0060](4)從步驟(2)所得到的核層單體預(yù)乳化液中取總質(zhì)量的25%，另從核層引發(fā)劑中取總質(zhì)量的25%，將兩者攪拌混合，升溫至75°C，待乳液出現(xiàn)藍色熒光后，均速滴入核層單體預(yù)乳化液總質(zhì)量的75%和核層引發(fā)劑質(zhì)量的75%，升溫80°C下恒溫反應(yīng)3h，用pH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)膠乳的PH值為9，制得核層種子乳液；
[0061](5)80°C下，在步驟(4)制得的核層種子乳液中加入全部殼層引發(fā)劑，然后均速滴加步驟(3)所得到的殼層單體預(yù)乳化液，滴加完后繼續(xù)75?80°C保溫1.5h，降至20?25°C，制得核殼結(jié)構(gòu)(PSt/OMMT)/PBA納米復(fù)合乳液；
[0062](6)在20?25°C下，將質(zhì)量濃度10%的氯化鈣水溶液25份加入到核殼結(jié)構(gòu)(PSt/0ΜΜΤ)/ΡΒΑ納米復(fù)合乳液進行破乳，用水洗滌沉淀物以除去殘留的單體和乳化劑，最后干燥即可，其中所述的攪拌為機械攪拌，復(fù)合乳化劑是由十二烷基硫酸鈉與辛基酚聚氧乙烯醚按質(zhì)量比2:1配制而成的；所述的助乳化劑正丁醇總質(zhì)量為單體總質(zhì)量的8% ;所述的核層、殼層引發(fā)劑過硫酸銨質(zhì)量均為其單體質(zhì)量的0.6%，使用時配置成質(zhì)量百分比濃度均為2.5%的引發(fā)劑水溶液后滴加；所述的pH調(diào)節(jié)劑磷酸氫二鈉的質(zhì)量為單體總質(zhì)量的0.02% ;所述的蒸餾水的總質(zhì)量與單體的總質(zhì)量比為2.5:1。
[0063]實施例5:本發(fā)明所述的核殼結(jié)構(gòu)的聚合物/黏土納米復(fù)合材料的性能測定
[0064]為了考察所制備的聚合物/黏土納米復(fù)合材料的形貌、結(jié)構(gòu)及性能，首先采用掃描電鏡和透射電鏡將所制備的(PSt/OMMT)/PBA納米復(fù)合乳液(實施例1)分別進行了形態(tài)觀察，所得照片如圖1所示。由圖1(a)掃描電鏡可以看出，復(fù)合粒子呈現(xiàn)規(guī)整球形，粒徑可達到SOnm?lOOnm。(b)為復(fù)合乳液經(jīng)磷鎢酸染色后其中一個粒子的透射電鏡照片，更為清楚地看到粒子的核殼結(jié)構(gòu)特征。粒子內(nèi)邊界清晰，黑色部分是(PSt/OMMT)核層，而與其現(xiàn)成反差的淺色部分是PBA殼層，核殼結(jié)構(gòu)已經(jīng)很好地形成。
[0065]其次，還對其進行了傅立葉紅外譜圖的測試，結(jié)果如圖2所示。圖中出現(xiàn)了苯環(huán)的特征峰3100cm_l?2950cm_l之間的一組峰、1601cm_l?1400cm_l之間的4個吸收峰，以及776cm-l、691cm_l的雙峰外，還出現(xiàn)了 1737cm_l處的C = O伸縮振動峰和1161cm_l處的C一O—C伸縮振動峰，說明產(chǎn)物中有酯基的存在；而36