基，優(yōu)選為甲基。作為可用作鋁氧烷的 原料的有機錯化合物，例如可列舉：二甲基錯、二乙基錯、二異丁基錯等二烷基錯及其混合 物等。
[0048] 這些之中，可優(yōu)選地使用將三甲基鋁與三丁基鋁的混合物用作原料的鋁氧烷。
[0049] 又，作為縮合劑，可列舉作為典型者的水，此外亦可列舉使所述三烷基鋁進行縮合 反應的任意者、例如無機物等吸附水或二醇等。
[0050] 作為本發(fā)明的觸媒系（C)成分的周期表第2族、12族、13族元素的有機金屬化合 物，例如可使用有機鎂、有機鋅、有機鋁等。這些化合物之中，優(yōu)選者為二烷基鎂、氯化烷基 鎂、溴化烷基鎂、二烷基鋅、三烷基鋁、氯化二烷基鋁、溴化二烷基鋁、倍半氯化烷基鋁、倍半 漠化烷基錯、^氣化烷基錯、氣化^烷基錯等。
[0051] 作為具體的化合物，可列舉：氯化甲基鎂、氯化乙基鎂、氯化丁基鎂、氯化己基鎂、 氯化辛基鎂、溴化乙基鎂、溴化丁基鎂、碘化丁基鎂、碘化己基鎂等鹵化烷基鎂。
[0052] 進而可列舉：二甲基鎂、二乙基鎂、二丁基鎂、二己基鎂、二辛基鎂、乙基丁基鎂、乙 基己基鎂等二烷基鎂。
[0053] 進而可列舉：二甲基鋅、二乙基鋅、二異丁基鋅、二己基鋅、二辛基鋅、二癸基鋅等 二烷基鋅。
[0054] 進而可列舉：三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁、三己基鋁、三辛基鋁、三癸基鋁等 三烷基鋁。
[0055] 進而可列舉：氯化二甲基鋁、氯化二乙基鋁等氯化二烷基鋁，倍半氯化乙基鋁、二 氯化乙基鋁等有機鋁鹵化合物，氫化二乙基鋁、氫化二異丁基鋁、倍半氫化乙基鋁等氫化有 機鋁化合物。
[0056] 這些周期表第2族、12族、13族元素的有機金屬化合物可單獨使用，亦可并用兩種 以上。
[0057] 可使用上述觸媒進行共輒二烯化合物的聚合，作為所獲得的共輒二烯聚合物的分 子量調(diào)節(jié)劑，可使用選自（1)氫、（2)氫化金屬化合物、及（3)氫化有機金屬化合物中的化 合物。
[0058] 作為本發(fā)明中的分子量調(diào)節(jié)劑的（2)氫化金屬化合物，可列舉：氫化鋰、氫化鈉、 氫化鉀、氫化鎂、氫化媽、硼燒、氫化錯、氫化鎵、硅烷、鍺燒、硼氫化鋰、硼氫化鈉、氫化錯鋰、 氫化鋁鈉等。
[0059] 又，作為本發(fā)明中的分子量調(diào)節(jié)劑的（3)氫化有機金屬化合物，可列舉：甲基硼 燒、乙基棚燒、丙基棚燒、丁基棚燒、苯基棚燒等烷基棚燒；^甲基棚燒、^乙基棚燒、^丙基 棚燒、^丁基棚燒、^苯基棚燒等^烷基棚燒；^氣化甲基錯、^氣化乙基錯、^氣化丙基 錯、^氣化丁基錯、^氣化苯基錯等^氣化烷基錯；氣化^甲基錯、氣化^乙基錯、氣化^丙 基錯、氣化^丁基錯、氣化^苯基錯等氣化^烷基錯；甲基硅烷、乙基硅烷、丙基硅烷、丁基 硅烷、苯基硅烷、^甲基硅烷、^乙基硅烷、^丙基硅烷、^丁基硅烷、^苯基硅烷、二甲基娃 烷、三乙基硅烷、三丙基硅烷、三丁基硅烷、三苯基硅烷等硅烷類；甲基鍺烷、乙基鍺烷、丙 基錯燒、丁基錯燒、苯基錯燒、^甲基錯燒、^乙基錯燒、^丙基錯燒、^丁基錯燒、^苯基錯 烷、三甲基鍺烷、三乙基鍺烷、三丙基鍺烷、三丁基鍺烷、三苯基鍺烷等鍺烷類等。
[0060] 這些之中，優(yōu)選為氫化二異丁基鋁、氫化二乙基鋁，特別優(yōu)選為氫化二乙基鋁。
[0061] 觸媒成分的添加順序并無特別限制，例如可以如下順序進行。
[0062] (1)于不活性有機溶劑中，于應聚合的共輒二烯化合物單體的存在下或不存在下 添加（C)成分，并以任意順序添加⑷成分與⑶成分。
[0063] (2)于不活性有機溶劑中，于應聚合的共輒二烯化合物單體的存在下或不存在下 添加（C)成分，并添加上述分子量調(diào)節(jié)劑后，以任意順序添加（A)成分與⑶成分。
[0064] (3)于不活性有機溶劑中，于應聚合的共輒二烯化合物單體的存在下或不存在下 添加（A)成分，并以任意順序添加（C)成分與上述分子量調(diào)節(jié)劑后，添加⑶成分。
[0065] (4)于不活性有機溶劑中，于應聚合的共輒二烯化合物單體的存在下或不存在下 添加⑶成分，并以任意順序添加（C)成分與上述分子量調(diào)節(jié)劑后，添加（A)成分。
[0066] (5)于不活性有機溶劑中，于應聚合的共輒二烯化合物單體的存在下或不存在下 添加（C)成分，并以任意順序添加（A)成分與（B)成分后，添加上述分子量調(diào)節(jié)劑。
[0067] 又，亦可預先將各成分熟化而使用。其中，優(yōu)選為將（A)成分與（C)成分熟化。
[0068] 作為熟化條件，于不活性溶劑中，于應聚合的共輒二烯化合物單體的存在下或不 存在下，將（A)成分與（C)成分混合。熟化溫度為一 50~80°C，優(yōu)選為一 10~50°C，熟化 時間為〇. 01~24小時，優(yōu)選為0. 05~5小時，特別優(yōu)選為0. 1~1小時。
[0069] 于本發(fā)明中，亦可將各觸媒成分載持于無機化合物、或有機高分子化合物而使用。
[0070] 作為共輒二烯化合物單體，可列舉：1，3 -丁二烯、異戊二烯、1，3 -戊二烯、2 -乙 基一 1，3 -丁二稀、2, 3 -二甲基丁二稀、2 -甲基戊二稀、4 一甲基戊二稀、2, 4 一己二稀 等。其中，優(yōu)選為以1，3 -丁二烯作為主成分的共輒二烯化合物單體。
[0071 ] 這些單體成分可單獨使用，亦可將兩種以上組合而使用。
[0072] 此處，所謂應聚合的共輒二烯化合物單體，可為單體的全部量亦可為一部分。于 單體之一部分的情形時，可將上述接觸混合物與剩余部分的單體或剩余部分的單體溶液混 合。除共輒二烯以外，亦可含有乙烯、丙烯、丙二烯、1 一丁烯、2 -丁烯、1，2-丁二烯、戊烯、 環(huán)戊稀、己稀、環(huán)己稀、辛稀、環(huán)辛二稀、環(huán)十二三稀、降莰稀、降莰二稀等稀經(jīng)化合物等。
[0073] 聚合方法并無特別限制，可應用將1，3 -丁二烯等共輒二烯化合物單體本身作為 聚合溶劑的塊狀聚合（bulkpolymerization)、或溶液聚合等。作為溶液聚合中的溶劑，可 列舉：丁烷、戊烷、己烷、庚烷等脂肪族烴，環(huán)戊烷、環(huán)己烷等脂環(huán)式烴，苯、甲苯、二甲苯、乙 基苯等芳香族烴，上述烯烴化合物或順式一 2 -丁烯、反式一 2 -丁烯等烯烴系烴等。
[0074] 其中，可優(yōu)選地使用苯、甲苯、環(huán)己烷、或順式一 2 -丁烯與反式一 2 -丁烯的混合 物等。
[0075] 聚合溫度優(yōu)選為一 30~150°C的范圍，特別優(yōu)選為0~40°C的范圍。聚合時間優(yōu) 選為1分鐘~12小時的范圍，更優(yōu)選為5分鐘~5小時，特別優(yōu)選為10分鐘~1小時。
[0076] 作為本發(fā)明中獲得的共輒二烯聚合物，可列舉具有順式一 1，4結(jié)構(gòu)優(yōu)選為99%以 上、進而優(yōu)選為99. 2%以上、特別優(yōu)選為99. 5%以上的順式一 1,4 一聚丁二稀。又，作為所 述共輒二烯聚合物的固有粘度[n]，可優(yōu)選地控制為〇. 1~10,可進而優(yōu)選地控制為1~ 7,可特別優(yōu)選地控制為1. 5~5。
[0077] 作為本發(fā)明中獲得的共輒二烯聚合物的數(shù)量平均分子量（Mn)，可優(yōu)選地列舉 10000~1000000,可進而優(yōu)選地列舉100000~700000,可特別優(yōu)選地列舉150000~ 550000。又，作為所述共輒二烯聚合物的重量平均分子量（Mw)與數(shù)量平均分子量（Mn)之 比（Mw/Mn)，可優(yōu)選地列舉1. 5~10,可更優(yōu)選地列舉1. 5~7,可進而優(yōu)選地列舉1. 5~ 5,可特別優(yōu)選地列舉1. 5~未達3。若Mw/Mn較小，則存在加工性惡化的情況。
[0078] 本發(fā)明中獲得的共輒二烯聚合物的由示差掃描熱量測定（DSC)所測得的熔點 (Tm)優(yōu)選為一 5°C以上。若此熔點（Tm)低于一 5°C，則聚丁二烯的結(jié)晶性與先前相同，而無 法充分地改進耐磨耗性或耐龜裂成長性等性能。又，熔解熱量優(yōu)選為45J/g以上。
[0079] 本發(fā)明中所使用的改質(zhì)劑為羰基化合物，優(yōu)選為選自具有胺基的羰基化合物及具 有烷氧基的羰基化合物中的1種以上。胺基優(yōu)選為與碳原子數(shù)1~6的烷基鍵結(jié)而成的胺 基烷基，烷氧基優(yōu)選為與碳原子數(shù)1~6的烷基鍵結(jié)而成的烷氧基。又，羰基化合物優(yōu)選為 芳香族羰基化合物。
[0080] 作為具有胺基（優(yōu)選為與碳原子數(shù)1~6的烷基鍵結(jié)而成的胺基烷基）的羰基化 合物（優(yōu)選為芳香族羰基化合物），更優(yōu)選為胺基二苯甲酮化合物。作為其具體化合物的 例，可列舉：4 一二甲基胺基苯乙酮、4 一二乙基胺基苯乙酮、4 一二甲基胺基苯丙酮、4 一二 乙基胺基苯丙酮、1，3 -雙（二苯基胺基）一 2 -丙酮、1，7 -雙（甲基乙基胺基）一 4 一 庚酮、4 一二甲基胺基二苯甲酮、4 一二乙基胺基二苯甲酮、4 一二丁基胺基二苯甲酮、4 一二 苯基胺基二苯甲酮、4, 4' 一雙（二甲基胺基）二苯甲酮、4, 4' 一雙（二乙基胺基）二苯甲 酮、4, 4' 一雙（二丁基胺基）二苯甲酮、4, 4' 一雙（二苯基胺基）二苯甲酮、4 一二甲基胺 基苯甲醛、4 一二苯基胺基苯甲醛、4 一二乙烯基胺基苯甲醛等。這些化合物之中，特別優(yōu)選 為4, 4' 一雙（二乙基胺基）二苯甲酮。這些改質(zhì)劑可單獨使用，或可將兩種以上組合而使 用。
[0081] 又，作為具有烷氧基（優(yōu)選為與碳原子數(shù)1~6的烷基鍵結(jié)而成的烷氧基）的羰 基化合物（優(yōu)選為芳香族羰基化合物），更優(yōu)選為烷氧基二苯甲酮化合物。作為其具體化合 物的例，可列舉：4 一甲氧基苯乙酮、4 一乙氧基苯乙酮、4 一甲氧基苯丙酮、4 一乙氧基苯丙 酮、1，3 -二苯氧基一 2 -丙酮、1，7 -二甲氧基一 4 一庚酮、4 一甲氧基二苯甲酮、4 一乙氧 基二苯甲酮、4 一丁氧基二苯甲酮、4 一苯氧基二苯甲酮、4, 4' 一二甲氧基二苯甲酮、4, 4' 一 二乙氧基二苯甲酮、4, 4' 一二丁氧基二苯甲酮、4, 4' 一二苯氧基二苯甲酮、4 一甲氧基苯甲 醛、4 一苯氧基苯甲醛、4 一乙稀氧基苯甲醛、胡椒醛（heliotropin)等。這些化合物之中， 特別優(yōu)選為4, 4' 一二甲氧基二苯甲酮。這些改質(zhì)劑可單獨使用，或可將兩種以上組合而使 用。
[0082] 作為用于改質(zhì)反應的有機溶劑，只要為其本身不與二烯系橡膠反應者，則可自由 使用。作為其具體例，可列舉：苯、氯苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴系溶劑，正庚烷、正己烷、正 戊烷、正辛烷等碳原子數(shù)5~10的脂肪族烴系溶劑，環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、萘滿（tetralin)、 十氫萘等脂環(huán)族烴系溶劑等。又，亦可使用二氯甲烷或四氫呋喃等。通?？墒褂门c二烯系 橡膠的制造中所使用的溶劑相同者。
[0083] 改質(zhì)反應的反應溶液的溫度優(yōu)選為處于0~100°C的范圍，特別優(yōu)選為處于20~ 80°C的范圍。若溫度過低，則改質(zhì)反應的進行較慢，若溫度過高，則聚合物容易凝膠化。改 質(zhì)反應的時間并無特別限制，通常優(yōu)選為處于10分鐘~6小時的范圍。若改質(zhì)反應時間過 短，則無法充分進行反應，若時間過長，則聚合物容易凝膠化。
[0084] 關于改質(zhì)反應溶液中的二烯系橡膠的量，相對于溶劑每1公升，通常處于5~ 500g、優(yōu)選為處于20~300g、進而優(yōu)選為處于30~200g的范圍。
[0085] 關于改質(zhì)反應中的改質(zhì)劑的使用量，相對于二烯系橡膠100g，通常處于0.01~ 150毫莫耳、優(yōu)選為處于0. 1~100毫莫耳、進而優(yōu)選為處于0. 2~50毫莫耳的范圍。若 使用量過少，則導入至改質(zhì)二烯系橡膠中的改質(zhì)基的量減少，而改質(zhì)效果較小。若使用量過 多，則未反應改質(zhì)劑殘留于改質(zhì)二烯系橡膠中，其去除較費事，故而欠佳。
[0086] 于實施改質(zhì)反應時，可列舉如下方法等：聚合反應后繼續(xù)添加改質(zhì)劑，其后添加聚 合終止劑，并通過蒸汽汽提法或真空干燥法等將殘留于反應產(chǎn)物中的溶劑或未反應單體去 除的方法；或于添加聚合終止劑