br>1.制備含有水性氧化胺和α (I —3)-葡聚糖的紡絲溶液。為此可以考慮對(duì)于制備纖維素-氧化胺溶液基本上已知的上述方法；
2.將所述紡絲溶液通過噴嘴經(jīng)過空氣間隙擠出并拉伸到含有水性氧化胺的紡絲浴中，沖洗再生膜以除去氧化胺并且干燥。
[0020]在所述紡絲溶液中α (I —3)_葡聚糖物質(zhì)的濃度可以為5至20重量％，優(yōu)選8至
15重量％。
[0021]優(yōu)選地，所述氧化胺是N-甲基嗎啉-N-氧化物。
[0022]本發(fā)明使用的α (I — 3)-葡聚糖可以通過將蔗糖的水溶液與從唾液鏈球菌分離出的GtfJ葡糖基轉(zhuǎn)移酶接觸而制備(Simpson等，Microb1logy, vol.41，pp1451-1460 (1995))ο
[0023]在本發(fā)明方法的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，至少90%的所述α (1 — 3)-葡聚糖由己糖單元構(gòu)成和至少50%的所述己糖單元通過α (I — 3)-糖苷鍵相連。
[0024]在本發(fā)明方法中使用的α (I — 3)_葡聚糖的聚合度(表示為重量平均值DPw)可以為200至2000 ;優(yōu)選500至1000的值。
[0025]另外令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的方法不僅可以使用干燥的α (I — 3)_葡聚糖，也可以使用在其制備中沒有干燥的含水的、特別是起始濕潤(rùn)的α (I —3)_葡聚糖。在該方法變型方案中，僅僅必須相應(yīng)地匹配待添加的氧化胺的水含量。這進(jìn)一步減小了待用于蒸發(fā)水的總能量。如果用于制備α (I —3)-葡聚糖的設(shè)備與本發(fā)明的膜的制造設(shè)備直接相鄰，該變型方案特別在經(jīng)濟(jì)上是有利的。
[0026]本發(fā)明紡絲物料的擠出或者成型可以借助基本上已知的方法進(jìn)行:或者在平面薄膜方法中借助直式狹縫噴嘴或者在管式薄膜方法中借助環(huán)式狹縫噴嘴，例如在WO98/42492 A2中已知，或者在吹塑薄膜方法中，例如在WO 95/35340 Al或WO 00/23250 Al中已知。
[0027]通常，所述紡絲溶液在擠出之后拉伸。這可以僅在一個(gè)方向(即軸向)上或者在機(jī)器方向及其橫向(即雙軸向)上進(jìn)行。相應(yīng)的拉伸優(yōu)選在進(jìn)入紡絲浴中之前在空氣間隙中實(shí)施。
[0028]本發(fā)明的主題還是一種多糖膜，其特征在于，所述形成膜的物質(zhì)基本上由α (I — 3)-匍聚糖構(gòu)成。
[0029]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，至少90%的所述α (I — 3)-葡聚糖由己糖單元構(gòu)成和至少50%的所述己糖單元通過α (I — 3)-糖苷鍵相連。
[0030]在本發(fā)明方法中使用的α (I — 3)_葡聚糖的聚合度(表示為重量平均值DPw)可以為200至2000 ;優(yōu)選500至1000的值。
[0031]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的多糖膜至少在一個(gè)維度上定向。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的多糖膜在兩個(gè)相互垂直的維度上定向。所述定向在進(jìn)入紡絲浴中之前通過相應(yīng)的拉伸，優(yōu)選在空氣間隙中實(shí)施。
[0032]下面借助實(shí)施例描述本發(fā)明。然而，本發(fā)明明確地不限于這些實(shí)施例，而是也包括所有其它的也基于相同的本發(fā)明概念的實(shí)施方案。
實(shí)施例
[0033]除非另外說明，下文的百分比數(shù)值分別為重量％。
[0034]實(shí)施例1
首先將α (I — 3)-葡聚糖懸浮在50%的水性ΝΜΜ0，然后用78%的NMMO轉(zhuǎn)換成具有10%α (I —3)-葡聚糖、29.9%水、60% NMMO和作為穩(wěn)定劑的0.1%沒食子酸丙酯的紡絲溶液。將沒食子酸丙酯攪拌到2155 g的50%的水性NMMO中，然后緩慢地混入567 g的α (I —3)-葡聚糖并且與Ultraturrax? T50攪拌15分鐘，向該懸浮液中加入2559 g的78%的水性NMMO并且除去106 g的水。
[0035]將所述紡絲溶液在100°C下通過60 mm長(zhǎng)的膜噴嘴以每分鐘26.9 g紡絲物料的輸出量擠出，其中膜噴嘴具有350Pm寬的裂縫；施加1:2的壓縮率(Verzug);凝結(jié)在沉淀池中；用水清洗至不含NMMO ;干燥并且卷起。
[0036]所制備的膜具有下列性質(zhì):薄膜厚度:11 um ;縱向強(qiáng)度:87 Mpa ;橫向強(qiáng)度:41Mpa ;縱向斷裂伸長(zhǎng)率:5.2 %。
[0037]實(shí)施例2 (對(duì)比例):
用78%的水性NMMO將纖維素轉(zhuǎn)換成具有10%纖維素、11.9%水、78% NMMO和作為穩(wěn)定劑的0.1%沒食子酸丙酯的紡絲溶液。
[0038]將GPE攪拌到5000 g的78%的水性NMMO中，然后混入532 g的纖維素并且然后在真空下從該懸浮液中除去532 g的水。
[0039]將所述紡絲溶液在100°C下通過60 mm長(zhǎng)的膜噴嘴擠出，其中膜噴嘴具有350Pm寬的裂縫；施加1:2的壓縮率；將成型體凝結(jié)在沉淀池中；用水清洗至不含NMMO ;干燥并且卷起。
[0040]所制備的膜具有下列性質(zhì):薄膜厚度:11 um ;縱向強(qiáng)度:173 Mpa ;橫向強(qiáng)度:84Mpa ;縱向斷裂伸長(zhǎng)率:7.1 %。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.制備多糖膜的方法，其特征在于，用于擠出的成品紡絲溶液含有氧化胺、至少23重量％的水和作為多糖的α (I —3)_葡聚糖，基于所述紡絲溶液的總量計(jì)。2.權(quán)利要求1的方法，其中所述氧化胺是N-甲基嗎啉-N-氧化物。3.權(quán)利要求1的方法，其中至少90%的所述α(I —3)_葡聚糖由己糖單元構(gòu)成和至少50%的所述己糖單元通過α (I — 3)-糖苷鍵相連。4.權(quán)利要求1的方法，其中所述擠出借助直式狹縫噴嘴或者環(huán)式狹縫噴嘴進(jìn)行。5.權(quán)利要求1的方法，其中所述紡絲溶液在擠出之后拉伸。6.多糖膜，其特征在于，所述形成膜的物質(zhì)基本上由α(I —3)_葡聚糖構(gòu)成。7.權(quán)利要求6的多糖膜，其中至少90%的所述α(I —3)_葡聚糖由己糖單元構(gòu)成和至少50%的所述己糖單元通過α (I — 3)-糖苷鍵相連。8.權(quán)利要求6的多糖膜，其中所述膜至少在一個(gè)維度上定向。
【專利摘要】本發(fā)明涉及制備由多糖形成的膜的方法以及由此制造的膜及其用途，該多糖作為形成膜的物質(zhì)含有α(1→3)-葡聚糖。
【IPC分類】C08J5/18
【公開號(hào)】CN105121523
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201480020399
【發(fā)明人】F.德恩伯格, A.施維加爾特, G.里伊德, E.雷伊特, G.克羅納
【申請(qǐng)人】連津格股份公司
【公開日】2015年12月2日
【申請(qǐng)日】2014年4月10日
【公告號(hào)】WO2014165881A1