實(shí)施例7 先投入72wt%的TDI(由80wt%的2,4_甲苯二異氰酸酯和20wt%的2,6_甲苯二異氰 酸酯混合而成)，加熱升溫到50°(：，加入0.2被％的抗氧劑（2,6-二叔丁基對(duì)甲酚)和0.2被％ 的催化劑（N，N-二甲基芐胺)，保持溫度在60°C反應(yīng)45分鐘，加入5wt%的丙二醇單甲醚醋 酸酯，繼續(xù)反應(yīng)45分鐘后加入5wt%的碳酸二甲酯，繼續(xù)反應(yīng)45分鐘，加入10wt%的酯類溶 劑甲苯，保溫1. 5小時(shí)，取樣檢測(cè)-NC0值，當(dāng)-NC0含量在17wt%時(shí)立即加入0.lwt%的阻聚 劑(硫酸二甲酯)，在60 °C保溫25分鐘再加入2. 5wt%的硬脂醇，反應(yīng)45分鐘，然后加入5wt% 的甲苯，降溫到45°C以下出料。
[0028] 實(shí)施例8 先投入60wt%的TDI(由80wt%的2,4-甲苯二異氰酸酯和20wt%的2,6-甲苯二異氰酸 酯混合而成)，加熱升溫到50°C，加入0.lwt%的抗氧劑(三（2,4-二叔丁基苯基）亞磷酸酯） 和0. 15wt%的催化劑(三乙烯二胺)，保持溫度在60°C反應(yīng)45分鐘，加入8wt%的醋酸乙酯， 繼續(xù)反應(yīng)45分鐘后加入10wt%的醋酸乙酯，繼續(xù)反應(yīng)45分鐘，加入10wt%的碳酸二甲酯， 保溫1. 5小時(shí)，取樣檢測(cè)-NC0值，當(dāng)-NC0含量在14wt%時(shí)立即加入0. 15wt%的阻聚劑(對(duì) 甲苯磺酸甲酯)，在60°C保溫25分鐘再加入1. 6wt%的油醇，反應(yīng)45分鐘，然后加入10wt% 的丙二醇單甲醚醋酸酯，降溫到45°C以下出料。
[0029] 實(shí)施例9 先投入50wt%的TDI(由80wt%的2,4_甲苯二異氰酸酯和20wt%的2,6_甲苯二異氰 酸酯混合而成)，加熱升溫到50°C，加入0. 05wt%的抗氧劑（四[0 - (3, 5二叔丁基-4-羥 基苯基）丙酸]季戊四醇酯）和0. 2wt%的催化劑(三烷基膦和三乙烯二胺各0.lwt%)，保持 溫度在60°C反應(yīng)45分鐘，加入10wt%的醋酸丁酯，繼續(xù)反應(yīng)45分鐘后加入14wt%的酯類 溶劑二甲苯，繼續(xù)反應(yīng)45分鐘，加入16wt%的丙二醇單甲醚醋酸酯，保溫1. 5小時(shí)，取樣檢 測(cè)-NC0值，當(dāng)-NC0含量在11~12wt%時(shí)立即加入0. 05wt%的阻聚劑(苯甲酰氯、磷酸、硫 酸二甲酯和對(duì)甲苯磺酸甲酯)，在60°C保溫25分鐘再加入3. 6wt%的C14~C16脂肪醇，反應(yīng) 45分鐘，然后加入6wt%的碳酸二甲酯，降溫到45°C以下出料。
[0030] 實(shí)施例10 先投入40wt%的TDI(由80wt%的2,4_甲苯二異氰酸酯20%的2,6_甲苯二異氰酸酯 混合而成)，加熱升溫到50°C，加入0. 15wt%的抗氧劑（2,6-二叔丁基對(duì)甲酚）和0. 2wt%的 催化劑（N，N-二甲基芐胺)，保持溫度在60°C反應(yīng)45分鐘，加入15wt%的丙二醇單甲醚醋酸 酯，繼續(xù)反應(yīng)45分鐘后加入14wt%的碳酸二甲酯，繼續(xù)反應(yīng)45分鐘，加入20wt%的酯類溶 劑醋酸乙酯，保溫1. 5小時(shí)，取樣檢測(cè)-NC0值，當(dāng)-NC0含量在9. 2wt%時(shí)立即加入0.lwt% 的阻聚劑(硫酸二甲酯)，在60°C保溫25分鐘再加入2. 55wt%的C16~C1S脂肪醇，反應(yīng)45分 鐘，然后加入8wt%的酯類溶劑二甲苯，降溫到45°C以下出料。
[0031] 對(duì)比例1 先投入46wt%的TDI(由80wt%的2,4-甲苯二異氰酸酯和20wt%的2,6-甲苯二異氰酸 酯混合而成)，加熱升溫到55°(：，加入0.12被％的抗氧劑（2,6-二叔丁基對(duì)甲酚)和0.11被％ 的催化劑(三乙烯二胺)，保持溫度在65°C反應(yīng)45分鐘，加入10wt%的丙二醇單甲醚醋酸酯、 10wt%的醋酸丁酯和20wt%的醋酸乙酯，保溫1. 8小時(shí)，取樣檢測(cè)-NC0值，當(dāng)-NC0含量在 11~12wt%時(shí)立即加入0. 045wt%的阻聚劑(對(duì)甲苯磺酸甲酯），在65°C保溫25分鐘再加入 4wt%的1-十四烷醇，反應(yīng)50分鐘，然后加9. 725wt%的二甲苯，降溫到35°C出料。
[0032] 對(duì)比例2 先投入46. 3wt%的TDI(由80wt%的2,4_甲苯二異氰酸酯和20wt%的2,6_甲苯二異 氰酸酯混合而成)，加熱升溫到50°C，加入0. 13wt%的抗氧劑(三（2,4-二叔丁基苯基）亞磷 酸酯）和〇.lwt%的催化劑(三烷基膦)，保持溫度在60°C反應(yīng)35分鐘，加入10wt%的醋酸丁 酯，繼續(xù)反應(yīng)55分鐘后加入14wt%的醋酸丁酯，繼續(xù)反應(yīng)30~60分鐘，加入18wt%的甲苯， 保溫1. 2小時(shí)，取樣檢測(cè)-NC0值，當(dāng)-NC0含量在11~12wt%時(shí)立即加入0. 06wt%的阻聚 劑(苯甲酰氯)，在62°C保溫28分鐘再加入2. 5wt%的丁醇，反應(yīng)55分鐘，然后加入7. 7lwt% 的醋酸丁酯，降溫到45°C以下出料。
[0033] 性能測(cè)試 將實(shí)施例1~5和對(duì)比例1~2的TDI三聚體固化劑進(jìn)行性能測(cè)試，結(jié)果如表1所示： 表1TDI三聚體固化劑的性能測(cè)試結(jié)果
從表1可以看出，本發(fā)明的TDI三聚體固化劑的-NC0值較高，固含量高，粘度低，游離TDI含量較低（彡0. 7%)，二甲苯的容忍度較高（彡2. 5)，而對(duì)比產(chǎn)品中，對(duì)比例1將溶劑一次 性加入，對(duì)比例2用的是小分子的丁醇而非長鏈脂肪醇，所得產(chǎn)品的游離TDI含量比本發(fā)明 產(chǎn)品高，二甲苯容忍度也不如本發(fā)明產(chǎn)品好。
[0034] 取25wt%上述實(shí)施例1~5所得的TDI三聚體固化劑和對(duì)比例1~2的TDI三聚體 固化劑、市售產(chǎn)品，分別與加成物固化劑混合成50%的固化劑，和半光清面漆進(jìn)行復(fù)配，施 工配比為主漆：固化劑：稀釋劑=1 :〇. 5 :0. 6~1，對(duì)所得漆膜進(jìn)行性能測(cè)試，結(jié)果如表2所 示： 表2漆膜性能測(cè)試結(jié)果
從表2可以看出，用本發(fā)明的TDI三聚體固化劑制成的漆膜性能優(yōu)異，柔韌性< 5mm(市 售產(chǎn)品為l〇mm)，附著力0級(jí)（市售產(chǎn)品為1級(jí))，硬度多H(市售產(chǎn)品為HB)，消光性較強(qiáng)且 穩(wěn)定，常溫下表干及實(shí)干時(shí)間縮短(市售產(chǎn)品為21min和3. 2h)，對(duì)比例1產(chǎn)品的表干及實(shí)干 時(shí)間比本發(fā)明產(chǎn)品要長，對(duì)比例2產(chǎn)品的柔韌性不如本發(fā)明產(chǎn)品，而且表干及實(shí)干時(shí)間比 本發(fā)明產(chǎn)品要長。
[0035] 表1、2中，-NC0含量是用二丁胺滴定法（HG/T2409-1992)檢測(cè)；固化劑中游離 TDI含量采用氣相色譜法（GB/T18446-2009)檢測(cè)；二甲苯容忍度的測(cè)定方法為：準(zhǔn)確稱 量10. 00g的固化劑試樣于干燥的燒杯中，然后向燒杯中滴加二甲苯溶劑直至出現(xiàn)白色混 濁不再溶解成透明狀為止，記錄所用二甲苯的質(zhì)量，則二甲苯質(zhì)量與試樣質(zhì)量的比值即為 固化劑的二甲苯容忍度，其大小可作為衡量固化劑與樹脂的相容性大??；固體含量按GB/T 1725-2007檢測(cè)，附著力按GB/T9236-1998檢測(cè)，硬度按GB/T6739-2006檢測(cè)，光澤按GB/ T9754-2007檢測(cè)，柔韌性按GB/T1731-93檢測(cè)，干燥時(shí)間按GB/T1728-1979檢測(cè)。
[0036] 以上所述，僅為本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此，任何 屬于本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的技術(shù)范圍內(nèi)，可輕易想到的變化或替換，都應(yīng) 涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明的保護(hù)范圍應(yīng)該以權(quán)利要求的保護(hù)范圍為準(zhǔn)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種高柔韌性低游離TDI三聚體固化劑，其特征在于，按重量百分比，由38~72%的 TDI、0. 05~0. 2%的抗氧劑、0. 1~0. 25%的催化劑、0. 04~0. 15%的阻聚劑、1~4%的長 鏈脂肪醇和25~60%的溶劑制備而得。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的高柔韌性低游離TDI三聚體固化劑，其特征在于，所述TDI由 80wt%的2,4-甲苯二異氰酸酯和20wt%的2,6-甲苯二異氰酸酯混合而成。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的高柔韌性低游離IDI三聚體固化劑，其特征在于，所述抗氧劑 為2,6-二叔丁基對(duì)甲酚、三（2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯和四[P -(3, 5二叔丁基-4-羥 基苯基）丙酸]季戊四醇酯中的至少一種。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的高柔韌性低游離TDI三聚體固化劑，其特征在于，所述催化 劑為三烷基膦、N，N-二甲基芐胺、2,4,6_三(二甲氨基甲基）苯酚和三乙烯二胺中的至少一 種。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的高柔韌性低游離IDI三聚體固化劑，其特征在于，所述阻聚劑 為苯甲酰氯、磷酸、硫酸二甲酯和對(duì)甲苯磺酸甲酯中的至少一種。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的高柔韌性低游離IDI三聚體固化劑，其特征在于，所述長鏈脂 肪醇為12~18個(gè)碳原子的脂肪醇中的至少一種。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的高柔韌性低游離TDI三聚體固化劑，其特征在于，所述12~18 個(gè)碳原子的脂肪醇為C12~C 14脂肪醇、C 14~C 16脂肪醇或C 16~C 18脂肪醇。8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的高柔韌性低游離TDI三聚體固化劑，其特征在于，所述12~18 個(gè)碳原子的脂肪醇為月桂醇、1-十三烷醇、1-十四烷醇、1-十五烷醇、鯨蠟醇、順-9-烯十六 烷-1-醇、1-正十七烷醇、硬脂醇、異硬脂醇、反油醇、油醇、亞油醇、亞麻醇或蓖麻油醇。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的高柔韌性低游離TDI三聚體固化劑，其特征在于，所述溶劑為 醋酸丁酯、醋酸乙酯、丙二醇單甲醚醋酸酯、甲苯、二甲苯和碳酸二甲酯中的至少一種。10. -種制備權(quán)利要求1所述高柔韌性低游離TDI三聚體固化劑的方法，其特征在于， 先投入TDI，加熱升溫到45~60°C，加入抗氧劑和催化劑，保持溫度在55~70°C反應(yīng)30~ 60分鐘，加入5~15wt%的酯類溶劑，繼續(xù)反應(yīng)30~60分鐘后加入5~15wt%的酯類溶 劑，繼續(xù)反應(yīng)30~60分鐘，加入10~20wt%的酯類溶劑，保溫1~2小時(shí)，取樣檢測(cè)-NCO 值，當(dāng)-NCO含量在9~17wt%時(shí)立即加入阻聚劑，在55~68°C保溫20~30分鐘再加入長 鏈脂肪醇，反應(yīng)30~60分鐘，然后加入5~10wt%的酯類溶劑，降溫到45°C以下出料。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種高柔韌性低游離TDI三聚體固化劑，按重量百分比，由38~72%的TDI、0.05～0.2%的抗氧劑、0.1～0.25%的催化劑、0.04～0.15%的阻聚劑、1～4%的長鏈脂肪醇和25~60%的溶劑制備而得，其中，TDI由80wt%的2，4-甲苯二異氰酸酯和20wt%的2，6-甲苯二異氰酸酯混合而成。本發(fā)明還公開了該TDI三聚體固化劑的制備方法。本發(fā)明的TDI三聚體固化劑具有低粘度、低游離TDI含量、高柔韌性、易消光、貯存穩(wěn)定、二甲苯容忍度高，與樹脂相容性好、常溫下迅速固化、漆膜附著力好等優(yōu)點(diǎn)。
【IPC分類】C08G18/02, C08G18/79
【公開號(hào)】CN105131247
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510429805
【發(fā)明人】曾晉
【申請(qǐng)人】佛山市順德區(qū)鴻昌涂料實(shí)業(yè)有限公司
【公開日】2015年12月9日
【申請(qǐng)日】2015年7月21日