(e)-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的制造方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及伍)-1-氯-3,3,3-三氟丙烯（以下也稱為1?-12332(1伍體））的制造 方法。
[0002] 另外，本說明書中，順-反異構體用Z-E表示，順式體用Z體表示、反式體用E體表 示、Z體和E體的混合物以及不區(qū)分Z體和E體的稱為EZ體。
【背景技術】
[0003] 本說明書中，有時對于鹵化烴將其化合物的簡稱（制冷劑編號等）記在化合物名 之后的括弧內，但在本說明書中，根據需要有時也使用其簡稱以代替化合物名。
[0004] 作為替代溫室效應氣體1，1，1，2_四氟乙烷（以下也稱為1?-134 &)、1，1，1，3,3-五 氟丙烷（以下也稱為R_245fa)的用作為制冷劑、發(fā)泡劑、清洗劑、溶劑、以及氣溶膠、以及功 能性材料的原料單體、以及合成用中間體，近年來R_1233zd(E體）受到期待。
[0005] 作為制造該R_1233zd(E體）的方法，例如提出了在作為催化劑的五氯丙烷的存 在下，用氟化氫進行氟化而制成二氯三氟丙烷后，在堿的醇溶液中對得到的二氯三氟丙烷 進行脫氯化氫的方法（例如，參照專利文獻1)。此外，提出了使1，1-二氯-3, 3, 3-三氟丙 烷（以下也稱R_243fa)與堿水溶液接觸來進行脫氯化氫反應的方法（例如，參照專利文獻 2)〇
[0006] 在這些技術中，公開了可由R-243fa制造R-1233zd(E體）。
[0007] R_1233zd(E體）從可作為功能性材料的原料單體、以及合成用中間體使用的方面 考慮，優(yōu)選以高純度得到。此外，在制冷劑、發(fā)泡劑、清洗劑、溶劑、氣溶膠等的使用中，考慮 到各種法令、標示義務、合規(guī)等，優(yōu)選以高純度得到。
[0008] 但是，在上述提出的技術中，存在不能以高純度得到R_1233zd(E體）的問題。
[0009] 因此，現(xiàn)狀是要求提供一種可通過簡便的方法、以高選擇性獲得高純度的 R-1233zd(E體）的R-1233zd(E體）的制造方法，以及通過該制造方法而得的組合物。
[0010] 此外，已知在工業(yè)上以簡便的方法制造二氯三氟丙烷的方法（例如，參照專利文 獻3)。但是，在該方法中，已知與R-243fa-起，1，3-二氯-1，3, 3-三氟丙烷（以下稱為 R-243fb)作為副產物產生。
[0011] 現(xiàn)有技術文獻
[0012] 專利文獻
[0013] 專利文獻1:中國專利公開101168494號公報
[0014] 專利文獻2:國際公開第2012/145188號文本
[0015] 專利文獻3 :日本專利特開平8-73385號公報

【發(fā)明內容】

[0016] 發(fā)明所要解決的技術問題
[0017] 專利文獻1、以及2的方法中，認為與R_1233zd(E體）同時作為副產物產生了 (E) _3_氣-1，3, 3_二氣丙?。ㄒ韵路Q為R_1233ze(E體））以及（Z) _3_氣-1，3, 3_二氣丙 烯（以下稱為R_1233ze(Z體））。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，將R-1233zd(E體）與R-1233ze(E體）以 及R-1233ze(Z體）蒸餾分離是困難的。即，存在由專利文獻1、以及2的方法不能得到高純 度的R-1233zd(E體）的問題。
[0018] 此外，本發(fā)明人在由R_243fa制造R-1233zd(E體）時發(fā)現(xiàn)，如果作為R-243fa的異 構體的R-243fb存在于反應系內，則R-243fb變?yōu)镽-1233ze(E體）以及R-1233ze(Z體）。
[0019] 本發(fā)明的課題是提供一種可通過簡便的方法以高選擇性得到高純度的 R-1233zd(E體）的R-1233zd(E體）的制造方法。
[0020] 解決技術問題所采用的技術方案
[0021] 本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在R_1233zd(E體）的制造方法中，通過純化含有R-243fa以 及R-243fb的第一組合物，得到相對于R-243fa以及R-243fb的總量、R-243fb的含量 為5摩爾％以下的第二組合物后，進行第二組合物中的R-243fa的脫氯化氫反應，得到 R-1233zd(E體），由此可通過簡便的方法、以高選擇性得到高純度的R-1233zd(E體），從而 完成了本發(fā)明。
[0022] 本發(fā)明的（E)-l-氯-3, 3, 3-三氟丙烯（R_1233zd(E體））的制造方法的特征在于， 將含有1，1-二氯-3,3,3-三氟丙烷〇?-243€&)以及1，3-二氯-1，3,3-三氟丙烷〇?-243作） 的第一組合物純化，制成相對于1，1-二氯-3, 3, 3-三氟丙烷（R-243fa)以及1，3-二氯-1， 3,3-三氟丙烷〇?-243作）的總量、1，3-二氯-1，3,3-三氟丙烷〇?-243作）的含量為5摩 爾％以下的第二組合物，接著，使第二組合物中的1，1-二氯-3, 3, 3-三氟丙烷（R-243fa) 脫氯化氫反應，得到（E)-l-氯_3,3,3_三氟丙烯（R-1233zd(E體））。
[0023] 發(fā)明的效果
[0024] 如果采用本發(fā)明，則可提供一種可通過簡便的方法以高選擇性得到高純度的 R-1233zd(E體）的R-1233zd(E體）的制造方法。
【附圖說明】
[0025] 圖1是表示實施例3中的純化的行為的圖。
[0026] 圖2是表示比較例3中的純化的行為的圖。
【具體實施方式】
[0027] 以下將本發(fā)明的制造方法中的"將第一組合物純化、得到第二組合物"的工序稱為 "純化工序（1) "。此外，將"進行第二組合物中的R_243fa的脫氯化氫反應、得到R-1233zd(E 體）"的工序稱為"制造工序（A) "。
[0028] 并且，將"制造第一組合物的工序"稱為"制造工序（B) "，將對制造工序（A)而得 的反應混合物進行純化的工序稱為"純化工序（2) "。
[0029] (R_1233zd(E體）的制造方法）
[0030]本發(fā)明的R_1233zd(E體）的制造方法包括純化工序（1)和制造工序（A)，優(yōu)選進 一步包括制造工序（B)以及純化工序（2)的至少任一工序。
[0031] 在R_1233zd(E體）的制造方法包括制造工序（B)的情況下，R-1233zd(E體）的 制造方法通常按照制造工序（B)、純化工序（1)、制造工序（A)的順序進行。
[0032] 在R_1233zd(E體）的制造方法包括純化工序（2)的情況下，R-1233zd(E體）的 制造方法通常按照純化工序（1)、制造工序（A)、純化工序（2)的順序進行。
[0033] 在R_1233zd(E體）的制造方法包括制造工序（B)以及純化工序（2)的情況下， R-1233zd(E體）的制造方法通常按照制造工序（B)、純化工序（1)、制造工序（A)以及純化 工序（2)的順序進行。
[0034]〈純化工序（1)>
[0035] 純化工序⑴是純化含有R_243fa以及R_243fb的第一組合物，得到相對于 R-243fa以及R-243fb的總量、R-243fb的含量為5摩爾％以下的第二組合物的工序。作 為純化工序（1)中的純化方法沒有特別限制，可根據目的適當選擇，例如可例舉蒸餾、吸附 等。
[0036] 其中，從可簡便地進行的方面考慮，優(yōu)選蒸餾。
[0037][蒸餾]
[0038] 蒸餾可在常壓下進行，也可在加壓下，也可在減壓下進行。其中，優(yōu)選在常壓下進 行。
[0039] 在進行蒸餾的情況下，將蒸餾中的適當的餾分作為第二組合物即可。
[0040] 第一組合物至少含有R_243fa和R_243fb，進一步根據需要，可含有這些以外的成 分（以下稱為其他成分）。
[0041] 作為該其他成分，例如可例舉與R_243fa沸點接近的化合物三氯甲烷（氯仿）、四 氣甲燒（四氣化碳）、1，二氣乙燒、1，1_二氣乙燒、1，1，2_二氣_3, 3_二氣乙燒（R-122)、 1，1，2_ 二氣乙稀、1_ 氣 _1，3,3,3_ 四氣丙烷（R_244fa)、（EZ) _1，3_ 二氣 _3, 3_ 二氣丙稀 0?-12322(1出2體））、出2)-3-氯-1，3,3-三氟丙烯0?-123326出2體））、（2)-1-氯-3,3， 3_三氟丙烯（以下稱為R_1233zd(Z體））、3,3_二氯-1，1，3-三氟丙烯（R-1233zc)、其他 氯二氟甲烷（以下稱為R-22)、二氯氟甲烷（以下稱為R-21)、三氟甲烷（以下稱為R-23) 等。
[0042]R_243fb以及其他成分在制造工序（B)等制造R_243fa的工序中作為副產物生成， 包含在第一組合物中。
[0043] 第一組合物中的R_243fa的含有比例優(yōu)選50摩爾％以上。
[0044] 第一組合物中的R_243fb的含有比例優(yōu)選10摩爾％以下。
[0045] 在第一組合物含有其他成分的情況下，第一組合物中的其他成分的含有比例優(yōu)選 30摩爾％以下。
[0046] 第二組合物中，相對于R-243fa以及R-243fb的總量的R-243fb的含有比例為5 摩爾％以下，優(yōu)選3摩爾％以下，更優(yōu)選1摩爾％以下。如果R-243fb的含量在更優(yōu)選的范 圍內，則在減少脫氯化氫反應產物中的雜質、純化容易的方面是有利。
[0047] 作為第二組合物中的R_243fb的含有比例，優(yōu)選5摩爾％以下，進一步優(yōu)選1摩 爾％以下，特別優(yōu)選〇. 5摩爾％以下。
[0048] 通常通過第一組合物的純化，其他成分也與R_243fb-樣被去除，藉此，第二組合 物中的其他成分的含量也變少。在第二組合物中存在其他成分的情況下，第二組合物中的 其他成分的比例優(yōu)選1摩爾％以下，更優(yōu)選〇. 1摩爾％以下。
[0049] 從提高之后的脫氯化氫反應的反應性的方面，以及脫氯化氫反應后的雜質減少、 純化容易的方面考慮，特別優(yōu)選第二組合物中R-243fa以及R-243fb的總計含有比例為100 摩