入200mL水終止反應(yīng)，分去水層，將有機(jī)層旋干，用體積比為10:1的二氯甲 烷和石油醚過(guò)柱分離，得中間體2 ;
[0067] 步驟21，通過(guò)酮基的置換制得中間體3
[0068] 準(zhǔn)確稱(chēng)取10g_15g中間體2加入到反應(yīng)瓶中，加入200mL-300mL乙腈，再稱(chēng)取 30g-50g三氯氧磷緩慢滴加到反應(yīng)瓶中，滴加完畢后緩慢升溫到60°C-70°C，反應(yīng)時(shí)間為 4-6小時(shí)，反應(yīng)完畢后，加入水小心萃滅，再加放大量的碳酸鈉飽和溶液調(diào)PH值7-8,再加入 二氯甲烷，萃取三次，旋干得中間體3 ;
[0069]步驟22,通過(guò)偶聯(lián)反應(yīng)制得芳香族胺類(lèi)化合物
[0070] 將14g_16g中間體3,17g_19g的反應(yīng)物3,四三苯基膦鈀3g_5g加入到反應(yīng)瓶中， 再加入體積比為2:1:1的甲苯、乙醇和水混合液共計(jì)500mL-600mL，氮?dú)獗Ｗo(hù)，攪拌升溫到 110°C反應(yīng)22-24小時(shí)，之后，體系降溫，分液，旋干甲苯，加入二氯甲烷溶解固體，過(guò)柱，用 體積比為2 :1的石油醚和乙酸乙酯沖洗，制得芳香族胺類(lèi)化合物；
[0071] 其中，反應(yīng)物1為
[0072]
[0073] 反應(yīng)物2為
[0074]
[0083] 本發(fā)明這種芳雜環(huán)化合物用于制作有機(jī)電致器件。
[0084] 本發(fā)明提供了上述技術(shù)方案所述芳香族胺類(lèi)化合物或上述技術(shù)方案所述制備方 法得到的芳香族胺類(lèi)化合物在有機(jī)電致發(fā)光器件中的應(yīng)用，所述芳香族胺類(lèi)化合物作為空 穴傳輸材料或空穴阻擋材料。
[0085] 本發(fā)明對(duì)所述有機(jī)電致發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)沒(méi)有特殊要求，采用常規(guī)的有機(jī)電致發(fā)光 器件即可，在本發(fā)明中，所述有機(jī)電致發(fā)光器件可具體為有機(jī)太陽(yáng)電池、照明用0LED、柔性 0LED、有機(jī)感光體、有機(jī)晶體管。在本發(fā)明中，所述有機(jī)電致發(fā)光器件優(yōu)選包括第一電極、第 二電極和置于所述兩電極之間的一個(gè)或多個(gè)有機(jī)物層；更優(yōu)選的所述有機(jī)物層中至少一個(gè) 有機(jī)物層包含如上述技術(shù)方案所述芳香族胺類(lèi)化合物或上述技術(shù)方案所述制備方法得到 的芳香族胺類(lèi)化合物且所述有機(jī)物層中至少一個(gè)有機(jī)物層包含如上述技術(shù)方案所述芳香 族胺類(lèi)化合物或上述技術(shù)方案所述制備方法得到的芳香族胺類(lèi)化合物和其他物質(zhì)。
[0086] 本發(fā)明對(duì)所述有機(jī)電致發(fā)光器件的有機(jī)物層沒(méi)有特殊要求，按照常規(guī)的有機(jī)電致 發(fā)光器件的有機(jī)物層進(jìn)行設(shè)置即可。在本發(fā)明中，所述有機(jī)物層優(yōu)選的至少包括空穴注入 層、空穴傳輸層、既具備空穴注入又具備空穴傳輸技能的注傳層、電子阻擋層、發(fā)光層、空穴 阻擋層、電子傳輸層、電子注入層和既具備電子傳輸又具備電子注入技能的傳注層中的一 種；更優(yōu)選的，所述空穴注入層、空穴傳輸層、既具備空穴注入又具備空穴傳輸技能的注傳 層這三層中至少一層是含有常規(guī)的空穴注入物質(zhì)、空穴傳輸物質(zhì)、既具備空穴注入又具備 空穴傳輸技能的物質(zhì)或電子傳輸物質(zhì)生成的物質(zhì)。
[0087] 進(jìn)一步優(yōu)選，上述發(fā)光層是也可以紅色、黃色或青色發(fā)光層。上述發(fā)光層青色時(shí)上 述新雜環(huán)衍生物使用在青色主體或青色摻雜用途，提供高效率、高亮度、高分辨率及長(zhǎng)壽命 的有機(jī)發(fā)光器件。
[0088] 實(shí)施例：中間體的合成
[0089] 中間體2-氯-6-苯基吡啶（1-1)的合成
[0090]
[0091]合成方法：2_ 溴-6-氯吡啶（21.2g，0.11mol)，苯硼酸（12.2g，0.10mol)，四三苯 基磷鈀0. 5g，加入到1000ML反應(yīng)瓶中，加入甲苯400ML，碳酸鈉水溶液（2N，150mL)氮?dú)獗?護(hù)，油浴80°C反應(yīng)24小時(shí)。
[0092] 后處理過(guò)程：降溫，靜止30分鐘分液，保留有機(jī)層，旋干甲苯，固體加放二氯甲烷 溶解，過(guò)柱分離，PE :DCM = 1 :1 沖柱，得 l-l(9.6g，y = 51% )。
[0093] 中間體1-2和1-3的合成
[0094] 上述中間體1-1的合成方法得到下表的化合物：
[0095]
[0096] 中間體6-氯-N，N-二苯基吡啶-2-胺（1-4)的合成：
[0097]
[0098]合成方法：將二苯胺（16. 9g，0. lOmol)和叔丁醇鈉（28g，0. 30mol)，甲苯 400mL 加 入到反應(yīng)瓶中，攪拌30分鐘，氮?dú)獗Ｗo(hù)，然后加入6-溴-2-氯吡啶（23. 09g，0. 12mol)、三 (二亞卞基丙酮）二鈀1. 5g，最后加入三叔丁基膦4g，升溫到10(TC反應(yīng)24小時(shí)。后處理過(guò) 程：體系降溫，加入水終止反應(yīng)，過(guò)濾，濾液分液，旋干甲苯，加入少量二氯甲烷溶解固體， 石油醚：二氯甲燒=3:1 (體積比）過(guò)柱分離，得固體（1-4) (14. 03g，y= 50% )。
[0099] 中間體1-5及1-6的合成
[0100] 上述中間體1-4合成方法得到下表的化合物：
[0101]
[0102] 中間體6-苯基-2-吡啶硼酸（2-1)的合成
[0103]
[0104] 取2-氯-6-苯基吡啶（8. 04g，42. 4mmol)加入到三口瓶中，加入THF100mL，氮?dú)?保護(hù)，-78°C攪拌30分鐘，然后加入正丁基鋰（2. 5M)21mL，反應(yīng)1小時(shí)，再加入硼酸三異丙 酯14g，低溫反應(yīng)1小時(shí)，逐漸恢復(fù)室溫。后處理過(guò)程，體系中加入2M鹽酸使溶液PH值為 4-5,靜置分液，水層用乙酸乙酯萃取一遍，合并有機(jī)層，旋干，得白色固體（2-1) (6. 8g，y= 80% ) 〇
[0105] 中間體2-2~-6合成
[0106] 上述中間體2-1的合成方法得到下表的化合物：
[0107]
[0108]
[0109]中間體3-(吡啶-2-羰基）吡啶甲酸甲酯（3-1)的合成[0110]
[0111] 合成方法：將3-吡啶硼酸（0. lmol)溶于300mL無(wú)水乙醚中，干冰浴-78°c，在隔 絕氧氣的條件下，加入44mL的丁基鋰（2. 5M)，攪拌反應(yīng)1小時(shí)，再加入2-溴-吡啶甲酸甲 酯（0. lmol)，反應(yīng)2小時(shí)，后逐漸升到15~25°C，加入水終止反應(yīng)。
[0112] 后處理過(guò)程：對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行分液，分去水層，水層用乙酸乙酯萃取一遍，旋干有 機(jī)溶劑，用二氯甲烷：聚乙烯=9:1 (體積比）過(guò)柱分離，得白色固體3-1 (產(chǎn)率為51% )。
[0113] 中間體3-2~3-7的合成
[0114] 上述中間體3-1的合成方法得到下表的化合物：
[0115]
[0116]
[0117] 中間體吡啶[2, 3-g]喹啉-5, 10-二酮（4-1)的合成
[0118]
[0119] 合成方法：將3-1 (41. 5mmol)溶解于300mL的四氫咲喃中，降溫至0°C，加入混合 液LTMP后在0°C下攪拌反應(yīng)2小時(shí)。
[0120] LTMP的合成：500mL的四氫呋喃在0 °C下溶解0? 13mol 丁基鋰和0? 14mol的 2, 2, 6, 6-四甲基哌啶。
[0121] 后處理過(guò)程：加入200mL水終止反應(yīng)，分去水層，將有機(jī)層旋干，用二氯甲烷：石油 醚=10:1過(guò)柱分離，得固體（4-1) (3. 8g，產(chǎn)率為4% )。
[0122] 中間體4-2~4-7的合成
[0123] 上述中間體4-1合成方法得到下表的化合物：
[0124]
[0125] 中間體5, 10-二氯吡啶并[2, 3-g]喹啉（5-1)的合成
[0126]
[0127] 準(zhǔn)確稱(chēng)取4-1 (10g，47. 8mmol)加入到反應(yīng)瓶中，加入200mL乙腈，再稱(chēng)取30g三氯 氧磷緩慢滴加到反應(yīng)瓶中，滴加完畢后緩慢升溫到60°C，反應(yīng)時(shí)間為5小時(shí)。反應(yīng)完畢后， 加入水小心萃滅，再加放大量的碳酸鈉飽和溶液調(diào)PH值7-8,再加入二氯甲烷，萃取三次， 旋干得固體（5-1) (7. 5g，y= 63% )。
[0128] 中間體5-2~5-7的合成
[0129] 上述中間體5-1合成方法得到下表的化合物：
[0130]
[0131]
[0132] 實(shí)施例：芳香族胺類(lèi)化合物的合成
[0133] 實(shí)施例5, 10-二苯基吡啶并[2, 3-g]喹啉（6-1)的合成
[0134]
[0135] 將制備的5, 10-二氯-吡啶并[g]喹啉5-1 (14. 8g，0. 6mmol)，4_硼酸吡啶（18g， 0. 146mmol)，四三苯基膦鈀4g加入到反應(yīng)瓶中，再加入甲苯、乙醇和水2:1:1 (體積比）混 合液共計(jì)600mL，氮?dú)獗Ｗo(hù)，攪拌升溫到110°C反應(yīng)24小時(shí)。后處理過(guò)程：體系降溫，分液， 旋干甲苯。加入二氯甲烷溶解固體，過(guò)柱，石油醚：乙酸乙酯=2 :1(體積比）沖洗，得固體 (6-1) (13g, y = 65% ) 〇
[0136] 實(shí)施例6-2~6-17的合成
[0137] 上述實(shí)施例6-1合成方法得到下表的化合物：
[0138]
[0139]
[0140]
[0141] 實(shí)施例N5,N5,N10,N10-四苯基吡啶并[2, 3-g]喹啉-5, 10-二胺（6-23)的合成
[0142]
[0143] 按照中間體1-4的合成方法，以5, 10-二氯吡啶并[3, 2-g]喹啉（6. 0g，24mmol)， 二苯胺（4.4,24臟〇1)為原料進(jìn)行反應(yīng)，得陽(yáng)，陽(yáng)，附0，附0-四苯基吡啶并[3,2-8]喹 啉-5, 10-二胺（6. 17g，y= 50% )。
[0144] 實(shí)施例