用于顯示器用元件、光學用元件或照明用元件的制造的芳香族聚酰胺溶液的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明在一個方式中，設(shè)及用于顯示器用元件、光學用元件或照明用元件的制造 的、含有芳香族聚酷胺和兩親性溶劑的聚酷胺溶液。本發(fā)明在另外的方式中，設(shè)及含有玻璃 板和聚酷胺樹脂層、在玻璃板的一個面上疊層有使用上述聚酷胺溶液形成的聚酷胺樹脂層 的疊層復合材料。本發(fā)明在另外的方式中，設(shè)及包括使用上述聚酷胺溶液形成聚酷胺膜的 工序的、顯示器用元件、光學用元件或照明用元件的制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 對于顯示器用元件而言，透明性是必要的，因此，作為其基板，使用采用了玻璃板 的玻璃基板（專利文獻1)。但是，使用玻璃基板的顯示器用元件，有時被指出重量重、破裂、 不彎曲等問題。因此，提出了嘗試使用透明樹脂膜來替代玻璃基板。
[0003] 作為光學用途的透明樹脂，已知有透明度高的聚碳酸醋等，但是，在用于顯示器用 元件的制造時，耐熱性和機械強度成為問題。另一方面，作為耐熱性的樹脂，可W列舉聚酷 亞胺，但是，一般的聚酷亞胺著色成茶褐色，因此，在光學用途方面有問題，另外，作為具有 透明性的聚酷亞胺，已知有具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚酷亞胺，但是，其存在耐熱性降低的問題。
[0004] 專利文獻2和專利文獻3中，作為光學用的聚酷胺膜，公開了兼顧高剛性和耐熱 性、具有含有=氣基的二胺的芳香族聚酷胺。 陽0化]專利文獻4中，公開了顯示熱穩(wěn)定性和尺寸穩(wěn)定性的透明聚酷胺膜。該透明膜通 過鑄塑芳香族聚酷胺溶液、在高溫中使其固化來制造。該固化處理后的膜，在400~750nm 的范圍中顯示超過80%的透過率，線膨脹系數(shù)（CT巧低于20ppm/°C，顯示良好的溶劑耐性。 并且，公開了該膜能夠作為微電子儀器的柔性基板使用。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻 陽007] 專利文獻 陽00引專利文獻1 :日本特開平10-311987號公報
[0009] 專利文獻 2 :W0 2004/039863
[0010] 專利文獻3 :日本特開2008-260266號公報
[0011] 專利文獻 4 :W0 2012/129422

【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 發(fā)明所要解決的課題
[0013] 本發(fā)明在一個或多個實施方式中，提供能夠抑制涂布于玻璃基材時的白化的聚酷 胺溶液。
[0014] 用于解決課題的方法
[0015] 本發(fā)明在一個方式中，設(shè)及一種聚酷胺溶液，其含有芳香族聚酷胺和兩親性溶劑。
[0016] 本發(fā)明在另一個方式中，設(shè)及一種疊層復合材料，其含有玻璃板和聚酷胺樹脂層， 在玻璃板的一個面上疊層聚酷胺樹脂層，該疊層復合材料通過在玻璃板上涂布上述聚酷胺 溶液而得到。
[0017] 本發(fā)明在另一個方式中，設(shè)及一種顯示器用元件、光學用元件或照明用元件的制 造方法，其包括在上述疊層復合材料的聚酷胺樹脂層的與玻璃板相對的面的相反面上形成 顯示器用元件、光學用元件或照明用元件的工序，在另一個方式中，設(shè)及利用該方法制造的 顯示器用元件、光學用元件或照明用元件。
[0018] 發(fā)明的效果
[0019] 本發(fā)明在一個或多個實施方式中，能夠提供能夠抑制涂布于玻璃基材時的白化的 聚酷胺溶液。
【附圖說明】
[0020] 圖1是表示一個實施方式中的有機化元件1的結(jié)構(gòu)的截面示意圖。
[0021] 圖2是說明一個實施方式中的OL邸元件的制造方法的流程圖。
【具體實施方式】 陽02引有機化(OEL)或有機發(fā)光二極管（OLED)等的顯示器用元件、光學用元件或照明用 元件經(jīng)常使用圖2所示的工藝制造。簡言之，將聚合物溶液（清漆）涂布于玻璃支撐材料或 娃片支撐材料上（工序A);將所涂布的聚合物溶液固化，形成膜（工序B);將OL邸等元件 形成在上述膜上（工序C);之后，將OL邸等元件（產(chǎn)品）從上述支撐材料剝離（工序D)。 近年來，作為圖2的工序的膜使用聚酷亞胺膜。
[0023] 已知在聚酷胺酷亞胺的清漆中使用酷胺系溶劑運樣的極性高的溶劑時，該清漆的 涂膜發(fā)生白化（W02012/144563)。另外，在圖2所代表的顯示器用元件、光學用元件或照明 用元件的制造方法中，在聚酷胺的清漆中使用酷胺系溶劑運樣的極性高的溶劑時，在工序A 后放置時，在干燥和/或固化工序（工序B)前，存在涂布于玻璃基材的清漆（聚酷胺溶液） 發(fā)生白化的問題。清漆的白化有時成為所形成的膜的透明性的降低或表面平滑性的劣化的 原因，故而不優(yōu)選。對于該問題，發(fā)現(xiàn)：作為清漆的溶劑，通過使用兩親性溶劑，能夠延長清 漆直至白化的時間，即，含有兩親性溶劑的聚酷胺溶液能夠抑制涂布于玻璃基材后的白化。 另外，作為該聚酷胺溶液的溶劑，如果與兩親性溶劑組合使用非質(zhì)子性極性溶劑，能夠進一 步抑制白化，提高聚酷胺溶液的制造效率?操作性，提高疊層復合體、顯示器用元件、光學用 元件或照明用元件的制造效率。
[0024] 因此，本發(fā)明在一個或多個實施方式中，設(shè)及含有芳香族聚酷胺和兩親性溶劑的 聚酷胺溶液。另外，本發(fā)明在其它的一個或多個實施方式中，設(shè)及含有芳香族聚酷胺、兩親 性溶劑和非質(zhì)子性極性溶劑的聚酷胺溶液。另外，本發(fā)明在一個或多個實施方式中，設(shè)及能 夠抑制白化的聚酷胺溶液。 陽0對[兩親性溶劑]
[00%] 通過含有兩親性溶劑而抑制所涂布的清漆的白化的詳細機制尚不明確，如下推 定?？蒞認為，就兩親性溶劑而言，即使本發(fā)明中聚酷胺溶液所含的涂布的清漆吸水，也能 夠抑制聚酷胺的溶解性的降低，由此抑制聚酷胺的析出、即、白化。但是，本發(fā)明可W不限定 于該機制來解釋。
[0027] 本發(fā)明的聚酷胺溶液中所使用的兩親性溶劑，從抑制白化的觀點考慮，在一個或 多個實施方式中，可W列舉含有控基、W及徑基和/或酸鍵的兩親性溶劑，在一個或多個實 施方式中，可W列舉酸系溶劑、二醇系溶劑、二醇醋系溶劑W及它們的組合，或者可W列舉 酸系溶劑、二醇醋系溶劑W及它們的組合，或者可W列舉酸系溶劑。作為酸系溶劑，在一個 或多個實施方式中，可W列舉下基溶纖劑、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑W及它們的組合，或者 可W列舉下基溶纖劑。作為二醇系溶劑，在一個或多個實施方式中，可W列舉乙二醇、二乙 二醇等。作為二醇醋系溶劑，可W列舉乙二醇單下酸、聚丙二醇單下酸、二乙二醇單下酸W 及它們的組合。
[0028] [非質(zhì)子性極性溶劑]
[0029] 通過將非質(zhì)子性極性溶劑與兩親性溶劑組合含有而抑制所涂布的清漆的白化的 詳細機制尚不明確，如下推定。有時聚酷胺對兩親性溶劑的溶解性不能說是高的，擔屯、其溶 解性成為聚酷胺析出（白化）的原因。另一方面，非質(zhì)子性極性溶劑對聚酷胺的溶解性優(yōu) 異，但擔屯、吸水時的溶解度降低導致聚酷胺的析出?？蒞認為，通過組合二者，能夠同時實 現(xiàn)提高聚酷胺的溶解性和抑制吸水引起的溶解性的降低，能夠?qū)崿F(xiàn)優(yōu)異的白化抑制。但是， 本發(fā)明可W不限定于該機制來解釋。
[0030] 本發(fā)明的聚酷胺溶液中使用的非質(zhì)子性極性溶劑可W列舉二甲基亞諷、二乙基亞 諷等亞諷系溶劑、N，N-二甲基甲酯胺、N，N-二乙基甲酯胺等甲酯胺系溶劑、N，N-二甲基乙 酷胺、N，N-二乙基乙酷胺等乙酷胺系溶劑、N-甲基-2-化咯燒酬、N-乙締基-2-化咯燒酬 等化咯燒酬系溶劑、苯酪、鄰甲酪、間甲酪或?qū)桌?、二甲酪、面代苯酪、兒茶酪等酪系溶劑?或六甲基憐酷胺、丫-下內(nèi)醋等。運些之中，作為非質(zhì)子性極性溶劑，從提高對聚酷胺的溶 解性和抑制白化的觀點考慮，在一個或多個實施方式中，可W列舉含有氮原子的非質(zhì)子性 溶劑，在一個或多個實施方式中，可W列舉N，N-二甲基乙酷胺值MAc)、DMS0、N-甲基-2-化 咯燒酬（NMP)、N-二甲基甲酯胺值MF)W及它們的組合，在一個或多個實施方式中，可W列 舉DMAc或NMP，在一個或多個實施方式中，可W列舉DMAc。
[0031] 兩親性溶劑和非質(zhì)子性極性溶劑的混合重量比例，從提高對聚酷胺的溶解性和 抑制白化的觀點考慮，在一個或多個實施方式中，可W列舉5 : 95~95 : 5、10 : 90~ 90 : 10 或 20 : 80 ~80 : 20。 陽03引[聚酷胺]
[0033] 本發(fā)明的聚酷胺溶液中的聚酷胺，從將膜用于顯示器用元件、光學用元件或照明 用元件的觀點、和抑制白化的觀點考慮，在一個或多個實施方式中，可W列舉具有下述通式 (I)和（II)所示的重復單元的芳香族聚酷胺。
[0034] UlN丄UO丄t)4ZU/ A 'VJ JA
[003引式（I)和（n)中，X表示重復單元（I)的摩爾％，y表示重復單元（n)的摩爾％，X為90~100, y為10~0, n為1~4。 陽036] 式（I)和（n)中，Ar趨自
[0037]
陽0測其中，P= 4，q= 3，而、1?2、1?3、34、35選自氨、面素（氣化物、氯化物、漠化物和艦化 物）、烷基、面代烷基等取代烷基、硝基、氛基、硫代烷基、烷氧基、面代烷氧基等取代烷氧基、 芳基或面代芳基等取代芳基、烷基醋、取代烷基醋W及它們的組合，Ri可W分別不同，Rz可 W分別不同，Rs可W分別不同，R巧W分別不同，Rs可W分別不同。G1選自共價鍵、CH基、 C(CHs)2基、C(CF3)2基、C(CX3)2基（其中，X為面素）、CO基、0 原子、S原子、SO2基、Si(CH3)2 基、9, 9-巧基、取代9, 9-巧和OZO基，Z為苯基、聯(lián)苯基、全氣聯(lián)苯基、9, 9-雙苯基巧基、取 代9, 9-雙苯基巧等芳基或取代芳基。 W39] 式（I)和（n)中，A。選自
[0040]
[0041]其中，P= 4,Re、咕、Rs選自氨、面素（氣化物、氯化物、漠化物和艦化物）、烷基、面 代烷基等取代烷基、硝基、氛基、硫代烷基、烷氧基、面代烷氧基等取代烷氧基、芳基、面代芳 基等取代芳基、烷基醋、取代烷基醋W及它們的組合，Re可W分別不同，R7可W分別不同，Rs 可W分別不同。Gz選自共價鍵、CH2基、C(CHs)2基、C(CFs)2基、C(CXs)2基（其中，X為面素）、 CO基、0原子、S原子、S〇2基、Si(CH3)2基、9, 9-巧基、取代9, 9-巧和OZO基，Z為苯基、聯(lián)苯 基、全氣聯(lián)苯基、9, 9-雙苯基巧基和取代9, 9-雙苯基巧等芳基或取代芳基。 陽042] 式（I)和（n)中，A。選自
[0043]
W44] 其中，t=I~3,Rg、Ri。、R。選自氨、面素（氣化物、氯化物、漠化物和艦化物）、燒 基、面代烷基等取代烷基、硝基、氯基、硫代烷基、烷氧基、面代烷氧基等取代烷氧基、芳基、 面代芳基等取代芳基、烷基醋、取代烷基醋W及它們的組合，咕可W分別不同，R1。可W分別 不同，Ri河W分別不同。選自共價鍵、CH基、C(CHs)Z基、C(CFs)基、C(CXs)基（其中， X為面素）、CO基、O原子、S原子、S〇2基、Si(CH3) 2基、9, 9-巧基、取代9, 9-巧和OZO基，Z 為苯基、聯(lián)苯基、全氣聯(lián)苯基、9, 9-雙苯基巧基和取代9, 9-雙苯基巧等芳基或取代芳基。
[0045] 在一個或多個實施方式中，式（I)和（II)選擇為聚酷胺溶解于極性溶劑或含有1 種W上的極性溶劑的混合溶劑。在一個或多個實施方式中，重復單元（I)的X為90~100 摩爾％，重復單元（II)的y為10~0摩爾％。在一個或多個實施方式中，可化含有多個結(jié) 構(gòu)（I)和（n)的重復單元，此時，Ari、A。和Ar3可W相同也可W不同。
[0046] 本發(fā)明的聚酷胺溶液，從將膜用于顯示器用元件、光學用元件或照明用元件的觀 點、和抑制白化的觀點考慮，在一個或多個實施方式中，可W列舉利用包括下述工序的制造 方法得到的或者能夠得到的聚酷胺溶液。其中，本發(fā)明的聚酷胺溶液不限定于利用下述制 造方法制造的聚酷胺溶液。
[0047] (a)使至少一種芳香族二胺溶解于溶劑的工序，
[0048] 化）使上述至少一