用于制造顯示器用元件、光學(xué)用元件或照明用元件的芳香族聚酰胺溶液的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明的一個(gè)方式設(shè)及含有芳香族共聚酷胺和溶劑的聚酷胺溶液。上述芳香族共 聚酷胺中，上述芳香族聚酷胺由至少2個(gè)重復(fù)單元構(gòu)成，上述重復(fù)單元的至少一個(gè)具有1個(gè) W上的自由簇基，具有規(guī)定值W下的彈性模量和超過規(guī)定值的線膨脹系數(shù)（CTE)。本發(fā)明的 另一個(gè)方式設(shè)及包括玻璃板和聚酷胺樹脂層、在玻璃板的一個(gè)面上疊層有聚酷胺樹脂層的 疊層復(fù)合材料。上述聚酷胺樹脂層通過在玻璃板上涂布上述聚酷胺溶液而得到，具有規(guī)定 值W下的彈性模量和超過規(guī)定值的線膨脹系數(shù)（CTE)。本發(fā)明的又一個(gè)方式設(shè)及上述聚酷 胺溶液的制造方法。本發(fā)明再一個(gè)方式設(shè)及包括使用上述聚酷胺溶液形成聚酷胺膜的工序 的、顯示器用元件、光學(xué)用元件或照明用元件的制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 由于顯示器用元件需要透明性，因此，作為其基板，使用采用了玻璃板的玻璃基板 (專利文獻(xiàn)1)。但是，使用玻璃基板的顯示器用元件，有時(shí)被指出重量重、破裂、不彎曲等問 題。因此，提出了嘗試使用透明樹脂膜來(lái)替代玻璃基板。
[0003] 作為光學(xué)用途的透明樹脂，已知有透明度高的聚碳酸醋等，但是，在用于顯示器用 元件的制造時(shí)，耐熱性和機(jī)械強(qiáng)度成為問題。另一方面，作為耐熱性的樹脂，可W列舉聚酷 亞胺，但是，一般的聚酷亞胺著色成茶褐色，因此，在光學(xué)用途方面有問題，另外，作為具有 透明性的聚酷亞胺，已知具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚酷亞胺，但其存在耐熱性降低的問題。
[0004] 專利文獻(xiàn)2和專利文獻(xiàn)3中，作為光學(xué)用的聚酷胺膜，公開了兼?zhèn)涓邉傂院湍蜔嵝?的、具有含=氣基的二胺的芳香族聚酷胺。 陽(yáng)0化]專利文獻(xiàn)4公開了顯示熱穩(wěn)定性和尺寸穩(wěn)定性的透明聚酷胺膜。該透明膜通過誘 鑄芳香族聚酷胺溶液、在高溫下使其固化來(lái)制造。該固化處理后的膜，在400~750nm的范 圍內(nèi)顯示超過80 %的透過率，線膨脹系數(shù)（CT巧低于20ppm/°C，顯示良好的溶劑耐性。并 且，公開了該膜能夠作為微電子儀器的柔性基板使用。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn) 陽(yáng)00引專利文獻(xiàn)1 :日本特開平10-311987號(hào)公報(bào)
[0009]專利文獻(xiàn)2 :W0 2004/039863
[0010] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開2008-260266號(hào)公報(bào)
[0011]專利文獻(xiàn)4 :W0 2012/129422

【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 發(fā)明所要解決的課題
[0013] 本發(fā)明的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式提供能夠抑制鑄塑膜的化h的聚酷胺溶液。
[0014] 用于解決課題的方法
[0015] 本發(fā)明的一個(gè)方式設(shè)及聚酷胺溶液，其含有芳香族聚酷胺和溶劑，上述芳香族聚 酷胺由至少2個(gè)重復(fù)單元構(gòu)成，上述重復(fù)單元的至少一個(gè)具有1個(gè)W上的自由簇基，在玻璃 板上制作鑄塑膜后的膜的30°C時(shí)的彈性模量為5.OGPaW下，并且，線膨脹系數(shù)（CT巧超過 30.0卵m/K。
[0016] 本發(fā)明的另一個(gè)方式設(shè)及疊層復(fù)合材料，其包括玻璃板、聚酷胺樹脂層，在玻璃板 的一個(gè)面上疊層有聚酷胺樹脂層，聚酷胺樹脂層的30°C時(shí)的彈性模量為5.OGPaW下，并 且，線膨脹系數(shù)（CT巧超過30.Oppm/K，通過在玻璃板上涂布上述聚酷胺溶液而得到。
[0017] 本發(fā)明的另一個(gè)方式設(shè)及顯示器用元件、光學(xué)用元件或照明用元件的制造方法， 其包括在上述疊層復(fù)合材料的聚酷胺樹脂層的與玻璃板相對(duì)的面的相反面上形成顯示器 用元件、光學(xué)用元件或照明用元件的工序。又一個(gè)方式設(shè)及由該方法制得的顯示器用元件、 光學(xué)用元件或照明用元件。
[0018] 發(fā)明的效果
[0019] 本發(fā)明在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中提供能夠抑制鑄塑膜的化h的聚酷胺溶液。
【附圖說明】
[0020] 圖1是表示一個(gè)實(shí)施方式中的有機(jī)化元件1的結(jié)構(gòu)的截面示意圖。
[0021] 圖2是說明一個(gè)實(shí)施方式中的0L邸元件的制造方法的流程圖。
【具體實(shí)施方式】 陽(yáng)02引有機(jī)化(0EL)或有機(jī)發(fā)光二極管（0LED)等的顯示器用元件、光學(xué)用元件或照明用 元件經(jīng)常使用圖2所示的工藝制造。目P，聚合物溶液（清漆）被涂布于玻璃支撐材料或娃 片支撐材料上（工序A);所涂布的聚合物溶液被固化，形成膜（工序B);在上述膜上形成 0LED等元件（工序C);之后，將0LED等元件（產(chǎn)品）從上述支撐材料剝離（工序D)。近 年來(lái)，圖2使用聚酷亞胺膜作為工藝的膜。
[0023] 在圖2所代表的顯示器用元件、光學(xué)用元件或照明用元件的制造方法的工序A至 工序B中，在由涂布于玻璃基材上的清漆（聚酷胺溶液）形成膜的過程中，該膜因收縮而在 面內(nèi)方向拉伸，有時(shí)膜出現(xiàn)厚度方向的相位差巧th)。由于Rth對(duì)顯示體的畫質(zhì)產(chǎn)生影響， 因此，優(yōu)選能夠控制。例如，為了抑制液晶顯示器的視角降低，優(yōu)選該膜的Rth低。對(duì)于該 問題，發(fā)現(xiàn)：如果是由至少2個(gè)重復(fù)單元構(gòu)成、上述重復(fù)單元的至少一個(gè)具有1個(gè)W上的作 為側(cè)基的簇基的芳香族聚酷胺的聚酷胺溶液、并且涂布于玻璃基材上的鑄塑膜的彈性模量 和線膨脹系數(shù)為規(guī)定值，就能夠?qū)⒃撃さ腞th控制為較低水平（即，能夠抑制化h)。
[0024] 因此，本發(fā)明的聚酷胺溶液含有芳香族聚酷胺和溶劑，上述芳香族聚酷胺由至少2 個(gè)重復(fù)單元構(gòu)成，上述重復(fù)單元的至少一個(gè)具有1個(gè)W上的自由簇基，在玻璃板上制作鑄 塑膜后的膜的30°C時(shí)的彈性模量為5.OGPaW下，并且，線膨脹系數(shù)（CT巧超過30.Oppm/K。 [00巧]本發(fā)明的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式設(shè)及能夠抑制鑄塑膜的化h的聚酷胺溶液。
[00%] 本發(fā)明中，"在玻璃板上制作鑄塑膜后的膜"是指，將本發(fā)明的聚酷胺溶液涂布在 平坦的玻璃基材上，進(jìn)行干燥并根據(jù)需要使其固化而得到的膜。具體指由實(shí)施例公開的膜 形成方法制得的膜。
[0027] 本發(fā)明的聚酷胺溶液，從抑制化h的觀點(diǎn)出發(fā)，在玻璃板上制作鑄塑膜后的膜的 30°C時(shí)的彈性模量為5.OGPaW下，在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中，30°C時(shí)的彈性模量為4. 5GPa W下、4.OGPaW下、3. 5GPaW下、3.OGPaW下、低于 3.OGPa、或 2. 8GPaW下。另外，本發(fā)明 的聚酷胺溶液，從將膜用于顯示器用元件、光學(xué)用元件或照明用元件的觀點(diǎn)考慮，在一個(gè)或 多個(gè)實(shí)施方式中，在玻璃板上制作鑄塑膜后的膜的3(TC時(shí)的彈性模量可W列舉0.IGPaW 上或0. 5GPaW上。其中，本發(fā)明中，聚酷胺膜的30°C時(shí)的彈性模量是指使用動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè) 定裝置（dynamicmechanicalanalyzer)測(cè)得的、具體而言由實(shí)施例的方法測(cè)得的值。
[0028]本發(fā)明的聚酷胺溶液，從抑制化h的觀點(diǎn)出發(fā)，在玻璃板上制作鑄塑膜后的膜的CTE超過30.Oppm/K，在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中，CTE可W列舉為32.Oppm/KW上、34. 0卵m/ KW上、36. 0卵m/KW上、38. 0卵m/KW上或40.Oppm/KW上。另外，本發(fā)明的聚酷胺溶液，從 將膜用于顯示器用元件、光學(xué)用元件或照明用元件的觀點(diǎn)考慮，在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中， 在玻璃板上制作鑄塑膜后的膜的CTE可W列舉60.Oppm/K或在其W下。其中，本發(fā)明中，聚 酷胺膜的CTE是指使用熱機(jī)械分析裝置（TM)測(cè)得的、具體而言由實(shí)施例的方法測(cè)得的值。
[0029]通過將在玻璃板上制作鑄塑膜后的30°C時(shí)的彈性模量和CTE控制在上述范圍，能 夠降低化h，即，能夠抑制化h，其詳細(xì)機(jī)制尚不明確，但可W如下推定?？蒞認(rèn)為，通過降低 彈性模量、并且在一定程度上提高CTE，能夠抑制芳香族膜內(nèi)發(fā)生苯環(huán)的分子取向，由此，能 夠抑制化h的發(fā)生。但是，本發(fā)明不限定于該機(jī)制來(lái)解釋。
[0030] 本發(fā)明的聚酷胺溶液，從抑制化h的觀點(diǎn)和/或?qū)⒃诓ＡО迳现谱麒T塑膜后的 30°C時(shí)的彈性模量和CTE控制在上述范圍的觀點(diǎn)考慮，在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中，聚酷胺 溶液中的芳香族聚酷胺的合成所使用的具有彎曲性的芳香族單體相對(duì)于單體總量的比 例，W摩爾比率計(jì)，為40. 0%W上、42. 0%W上、45. 0%W上、超過45. 0%、47. 0%W上或 50. 0%W上。另外，本發(fā)明的聚酷胺溶液，從將膜用于顯示器用元件、光學(xué)用元件或照明用 元件的觀點(diǎn)考慮，在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中，聚酷胺溶液中的芳香族聚酷胺的合成所使用 的具有彎曲性骨架的芳香族單體相對(duì)于單體總量的比例為95%W下、90%W下、80%W下 或70%W下。
[0031] 其中，本發(fā)明中具有彎曲性的芳香族單體，在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中，可W列舉具 有彎曲性的芳香族二胺單體和/或具有彎曲性的芳香族二酷氯單體。
[0032]所謂具有彎曲性的芳香族二胺單體，可W為對(duì)于二價(jià)的芳香族基團(tuán)（亞芳基）在 0-位或m-位鍵合有2個(gè)氨基的芳香族二胺單體、或者對(duì)于二價(jià)的芳香族基團(tuán)（亞芳基）在 P-位W外鍵合有2個(gè)氨基的芳香族二胺單體。
[0033]同樣，所謂具有彎曲性的芳香族二酷氯單體，可W為對(duì)于二價(jià)的芳香族基團(tuán)（亞 芳基）在0-位或m-位鍵合有2個(gè)-C0C1基的芳香族二酷氯單體、或者對(duì)于二價(jià)的芳香族 基團(tuán)（亞芳基）在P-位W外鍵合有2個(gè)-C0C1基的芳香族二酷氯單體。
[0034]本發(fā)明的聚酷胺溶液，在玻璃板上制作鑄塑膜后的膜的厚度方向的波長(zhǎng)400nm的 延遲值巧th)，在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中為350. 0皿W下、300. 0皿W下、250. 0皿W下、 200.OnmW下、190.OnmW下、180.OnmW下、175.OnmW下或 173.OnmW下。其中，聚酷胺膜 的Rth是指用相位差測(cè)定裝置算出的、具體而言由實(shí)施例的方法測(cè)得的值。
[0035]本發(fā)明的聚酷胺溶液中的芳香族聚酷胺，從將膜用于顯示器用元件、光學(xué)用元件 或照明用元件的觀點(diǎn)、W及抑制化h的觀點(diǎn)考慮，在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中，可W列舉具有 下述通式（I)和（II)所示的重復(fù)單元的芳香族聚酷胺。
[0036]
[0037] 其中，式（I)和（n)中，X是重復(fù)結(jié)構(gòu)（I)的摩爾分率，為70~99. 90摩爾％，y 是重復(fù)結(jié)構(gòu)（II)的摩爾分率，為30~0. 01摩爾％， 陽(yáng)0；38]n= 1 ~4，
[0039] Ari選自：
[0040]
陽(yáng)〇川 P= 4,q= 3,Ri、Rz、Rs、R4、Rs選自氨、面素（例如氣化物、氯化物、漠化物和艦化 物，下同）、烷基、面代烷基等的取代烷基、硝基、氯基、硫代烷基、烷氧基、面代烷氧基等的取 代烷氧基、芳基或面代芳基等的取代芳基、烷基醋、取代烷基醋及其組合，Ri可W分別不同， R2可W分別不同，R3可W分別不同，R4可W分別不同，Re可W分別不同。Gi選自共價(jià)鍵、 邸2基、C(CH3) 2基、C(CF3) 2基、C(CX3)基（其中，X為面素）、C0基、0原子、S原子、SO2基、 Si(C&)2基、9, 9-巧基、取代9, 9-巧和0Z0基，Z為苯基、聯(lián)苯基、全氣聯(lián)苯基、9, 9-雙苯基 巧基和取代9, 9-雙苯基巧等的芳基或取代芳基。
[0042]A。選自：
[0043]
W44]P= 4,Re、咕、Rs選自氨、面素（氣化物、氯化物、漠化物和艦化物）、烷基、面代燒 基等的取代烷基、硝基、氯基、硫代烷基、烷氧基、面代烷氧基等的取代烷氧基、芳基、面代芳 基等的取代芳基、烷基醋、取代烷基醋及其組合，Re可W分別不同，R7可W分別不同，Rs可W 分別不同。G2選自共價(jià)鍵、邸2基、C(CH3)2基、C(CF3)2基、C(CX3)2基（其中，X為面素）、C0 基、0原子、S原子、S〇2基、Si (CH 3)2基、9, 9-巧基、取代9, 9-巧和0Z0基，Z為苯基、聯(lián)苯基、 全氣聯(lián)苯基、9, 9-雙苯基巧基和取代9, 9-雙苯基巧等的芳基或取代芳基。
[0045] A。選自：
[0046]
[0047] t= 1~3,R9、Ri。、Rii選自氨、面素（氣化物、氯化物、漠化物和艦化物）、烷基、面 代烷基等的取代烷基、硝基、氛基、硫代烷基、烷氧基、面代烷氧基等的取代烷氧基、芳基、面 代芳基等的取代芳基、烷基醋、取代烷基醋及其組合，咕可W分別不同，Ri?？蒞分別不同， Rll可W分別不同。選自共價(jià)鍵、邸2基、C(CH3)2基、C(CF3)2基、C(CX3)2基（其中，X為面 素）、C0基、0原子、S原子、S〇2基、Si