-、-S〇2-、W及具有下式的基團(tuán)：
[0069]
[0070] 優(yōu)選地，T選自下組，該組由W下各項組成：鍵、-邸2-、-〔做-、-C(邸3)2-、-C(CF3)2- 、-C( =CCl2)-、-C(CH3) (C&C&COOH)-、^及具有下式的基團(tuán)：
[0071]
陽072] -n和m，彼此相同或不同，獨立地是零或1至5的整數(shù)； 陽07；3]重復(fù)單元（Rb)可W優(yōu)選自由下式（S1-A)至（S1-D)組成的組：
[0074]
陽076] 其中：
[0077]-每個R'，彼此相同或不同，選自下組，該組由W下各項組成：面素、烷基、締基、烘 基、芳基、酸、硫酸、簇酸、醋、酷胺、酷亞胺、堿金屬或堿±金屬橫酸鹽、烷基橫酸鹽、堿金屬 或堿±金屬麟酸鹽、烷基麟酸鹽、胺W及季錠；
[0078] -j'是零或是從0至4的整數(shù)；
[00巧]-T和T'，彼此相同或不同，是一個鍵或二價基團(tuán)，任選地包含一個或多于一個的 雜原子；優(yōu)選地，T'選自下組，該組由W下各項組成：鍵、-邸2-、-C做-、-C畑3) 2-、-C師3) 2 -、-c( =CCI2)-、-"邸3) (C&C&COOH)-、-S〇2-、W及具有下式的基團(tuán)：
[0080]
陽0川優(yōu)選地，T選自下組，該組由W下各項組成：鍵、-CH2-、-C W-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-C( = CCl2)-、-C(CH3) (C&C&COOH)-、^及具有下式的基團(tuán)：
[0082]
[0083] 在重復(fù)單元（Rb)中，對應(yīng)的亞苯基部分可W獨立地1，2-、1，4-或1，3-鍵聯(lián)到重復(fù) 單元中不同于R'的其他部分。優(yōu)選地，所述亞苯基部分具有1,3-或1,4-鍵聯(lián)，更優(yōu)選地 它們具有1,4-鍵聯(lián)。此外，在重復(fù)單元〇〇中，j'在每次出現(xiàn)時是零，也就是說，運些亞苯 基部分除了在聚合物的主鏈中使得能夠進(jìn)行鍵聯(lián)的那些取代基之外，不具有其他取代基。
[0084] 根據(jù)某些實施例，（t-PAE巧聚合物材料的聚合物分子除了如W上詳述的重復(fù)單元 化）之外還包含含有Ar-C做-Ar'基團(tuán)的重復(fù)單元化)，其中Ar和Ar'，彼此相同或不同， 是芳香族基團(tuán)，所述重復(fù)單元（R。）總體上選自由下式（J-A)至（J-L)組成的組： 陽0化]
[0086]
[0087]其中：
[008引-每個R'，彼此相同或不同，選自下組，該組由W下各項組成：面素、烷基、締基、烘 基、芳基、酸、硫酸、簇酸、醋、酷胺、酷亞胺、堿金屬或堿±金屬橫酸鹽、烷基橫酸鹽、堿金屬 或堿±金屬麟酸鹽、烷基麟酸鹽、胺W及季錠；
[0089] -j'是零或是從0至4的整數(shù)。
[0090] 在重復(fù)單元（R。）中，對應(yīng)的亞苯基部分可W獨立地1，2-、1,4-或1,3-鍵聯(lián)到重 復(fù)單元中不同于R'的其他部分。優(yōu)選地，所述亞苯基部分具有1,3-或1,4-鍵聯(lián)，更優(yōu)選 地它們具有1,4-鍵聯(lián)。
[0091] 此外，在重復(fù)單元（R。）中，j'在每次出現(xiàn)時是零，也就是說，運些亞苯基部分除了 在聚合物的主鏈中使得能夠進(jìn)行鍵聯(lián)的那些取代基之外，不具有其他取代基。
[0092] 如所述，（t-PAE巧聚合物材料的聚合物分子包含如上詳述的具有式（St)的重復(fù) 單元巧t)，它的量是多于50%摩爾、優(yōu)選地多于60%摩爾、更優(yōu)選地多于70%摩爾、甚至更 優(yōu)選地多于80%摩爾、最優(yōu)選地多于90%摩爾，100%摩爾的余量通常是選自下組的重復(fù) 單元，該組由W下各項組成：重復(fù)單元（R。)、重復(fù)單元0〇、重復(fù)單元〇U、W及它們的混合 物。
[0093] 仍然更優(yōu)選地，（t-PAE巧聚合物材料的聚合物分子的基本上所有的重復(fù)單元都是 重復(fù)單元巧t)?？赡艽嬖阪溔毕?、或非常少量的其他單元，應(yīng)理解運些后者本質(zhì)上不改變該 (t-PAE巧聚合材料的聚合物分子的特性。最優(yōu)選地，（t-PAE巧聚合物材料的聚合物分子的 所有重復(fù)單元都是重復(fù)單元巧t)。
[0094] (t-PAE巧聚合物材料 陽0巧]本發(fā)明的（t-PAE巧聚合物材料有利地具有大于2. 02、優(yōu)選地大于2. 10、更優(yōu)選地 大于2. 20的多分散性指數(shù)（PDI)。
[0096] 本發(fā)明的（t-PAE巧聚合物材料有利地具有小于4.0、優(yōu)選地小于3.8、優(yōu)選地小于 3. 5的多分散性指數(shù)（PDI)。
[0097] 根據(jù)本發(fā)明，（t-PAE巧聚合物材料有利地具有高于20 000、更優(yōu)選地高于25 000、更優(yōu)選地高于28 000W及最優(yōu)選地高于30 000的數(shù)均分子量（M。）。
[009引 （t-PAE巧聚合物材料的數(shù)均分子量（M。）的上限并不是特別重要的，并且將由本領(lǐng) 域中的技術(shù)人員根據(jù)使用的最終領(lǐng)域來選擇。
[0099] 在本發(fā)明的一個實施例中，（t-PAE巧聚合物材料有利地具有等于或低于100 000、優(yōu)選地等于或低于75 000、優(yōu)選地等于或低于70 000、優(yōu)選地等于或低于65 000、優(yōu) 選地等于或低于60 000、優(yōu)選地等于或低于55 000、優(yōu)選地等于或低于50000的數(shù)均分子 量（M。)。
[0100] 在本發(fā)明的一個實施例中，（t-PAE巧聚合物材料有利地具有范圍是從25 000至 100 000、優(yōu)選地范圍是從28 000至75 000、優(yōu)選地范圍是從30 000至70 000的數(shù)均分子 量（M。)。 陽1〇U表述"數(shù)均分子量（M。）"在此根據(jù)它的一般含義使用，并且在數(shù)學(xué)上表達(dá)為： 陽 102]
[0103] 其中Ml是聚合物分子的分子量的離散值，N1是具有分子量M1的聚合物分子的數(shù) 目，那么所有聚合物分子的重量是XMiNi，并且聚合物分子的總數(shù)目是SNi。
[0104] M。可W通過用聚苯乙締標(biāo)準(zhǔn)物校準(zhǔn)的凝膠-滲透層析法（GPC)來適當(dāng)?shù)販y定。
[01化]表述"具有低于5000的分子量的聚合物分子的部分部分％ ]"在此根據(jù)它 的一般含義來使用，并且在數(shù)學(xué)上表達(dá)為： 陽 106]
[0107] 其中Ml是聚合物分子的分子量的離散值，N1是具有分子量M1的聚合物分子的數(shù) 目，那么所有聚合物分子的重量是XMiNi。
[0108] 部分％可W借助于用聚苯乙締標(biāo)準(zhǔn)物校準(zhǔn)的凝膠-滲透層析軟件從GPC層析 的切片數(shù)據(jù)來適當(dāng)?shù)卮_定，在此情況下，該部分％與下式對應(yīng)： 陽 109]
[0110] 其中AU(WyV計的檢測器響應(yīng)）是y軸單位，并且logM(分子量的對數(shù)）是X 軸單位。 陽11U 特別是可W通過GPC測定的其他分子參數(shù)是重均分子量（MJ: 陽112]
[0113] 其中Ml是聚合物分子的分子量的離散值，Ni是具有分子量Ml的聚合物分子的數(shù) 目，那么具有分子量Ml的聚合物分子的重量是M鞏。
[0114] 出于本發(fā)明的目的，多分散性指數(shù)（PDI)在此表達(dá)為重均分子量（MJ與數(shù)均分子 量（M。）的比值。
[0115] 實驗部分中給出的方法描述中詳細(xì)地描述了GPC測量的細(xì)節(jié)。
[0116] 對于通過GPC測定數(shù)均分子量（M。)，通常將（t-PAE巧聚合物材料溶解于對于GPC 而言適合的一種溶劑中，從而提供可W注入到常規(guī)GPC設(shè)備中的一種聚合物溶液。
[0117] 用于GPC測量的聚合物溶液中的（t-PAE巧聚合物材料的濃度[下文稱為聚合物 濃度]是在1. 0至10.0 mg/ml之間、優(yōu)選地在1. 5至5. Omg/ml之間、更優(yōu)選地在2. 0至 3. Omg/ml之間。在聚合物溶液中的（t-PAE巧聚合物材料的濃度是約2. 5mg/ml的情況下獲 得良好的結(jié)果。
[0118] 適合于溶解本發(fā)明的（t-PAE巧聚合物材料W用于測定M。值的優(yōu)選的溶劑和溶劑 共混物是例如4-氯酪、2-氯酪、間甲苯酪。4-氯酪是最優(yōu)選的。
[0119] 本發(fā)明的（t-PAE巧聚合物材料的溶解有利地是在從100°C至250°C、優(yōu)選地從 120°C至220°C、W及更優(yōu)選地從170°C至200°C的溫度下進(jìn)行。 陽12〇] 對于通過GPC測定M。值，包含至少一種鹽的N-甲基-2-化咯燒酬（NMP)適合用 作洗脫液。 陽121] 用于在NMP中使用的適合的鹽包括漠化裡和氯化裡。漠化裡是最優(yōu)選的。 陽122]NMP中存在的所述鹽的摩爾濃度可W從0. 05摩爾鹽/升NMP變化至0. 2摩爾鹽/ 升NMP。在NMP中存在的所述鹽的摩爾濃度是約0. 1摩爾鹽/升NMP時獲得良好的結(jié)果。
[0123] 在一個優(yōu)選實施例中，所述聚合物溶液在注入到GPC設(shè)備中之前通過洗脫液來進(jìn) 一步稀釋，從而提供一種稀釋的聚合物溶液[下文稱為聚合物溶液（2)]。
[0124] 在運個優(yōu)選實施例中，聚合物溶液（2)中的（t-PAE巧聚合物材料的濃度[下文稱 為聚合物濃度（2)]是在0. 05至0. 50mg/ml之間、優(yōu)選地在0. 10至0. 25mg/ml之間、更優(yōu) 選地在0. 20至0. 25mg/ml之間。在聚合物溶液（2)中的（t-PAE巧聚合物材料的濃度是約 0. 25mg/ml的情況下獲得良好的結(jié)果。 陽1巧]該GPC測量通常是在從20°C至50°C、優(yōu)選地從30°C至50°C、更優(yōu)選地從35°C至 45°C的溫度下進(jìn)行。當(dāng)溫度是約40°C時獲得良好的結(jié)果。
[01%] 該GPC測量通常是W從0. 3至0. 9ml/分鐘、優(yōu)選地從0. 5至0. 7ml/分鐘的累流 速進(jìn)行。當(dāng)流速是約0. 5ml/分鐘時獲得良好的結(jié)果。
[0127] 應(yīng)理解，用聚苯乙締標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行校準(zhǔn)是由本領(lǐng)域普通技術(shù)人員進(jìn)行。在下文實驗 部分中可W找到用聚苯乙締標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行所述校準(zhǔn)的細(xì)節(jié)。
[0128] 本發(fā)明的另一個方面設(shè)及如上所述的GPC測量。
[0129]本發(fā)明的（t-PAE巧聚合物材料有利地具有至少210°C、優(yōu)選地220°C、更優(yōu)選地至 少230°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0130] 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)通常根據(jù)與聚合物材料粉末有關(guān)的ASTMD3418,通過DSC來 測定。 陽131] 出于本發(fā)明的目的，本發(fā)明的（t-PAE巧聚合物材料的第二烙融溫度（Tm")已根據(jù) 如在實驗部分中詳述的改進(jìn)的ASTMD3418方法，通過在本發(fā)明的（t-PAE巧聚合物材料的 壓縮模制樣品上進(jìn)行DSC來測量，并且指代在第一加熱周期（20°C/min)中觀察到第二烙融 吸熱時所處的峰值溫度。 陽132] 本發(fā)明的（t-PAE巧聚合物材料有利地具有至少330°C、優(yōu)選地340°C、更優(yōu)選地至 少350°C的第二烙融溫度燈m")。本發(fā)明的（t-PAE巧聚合物材料有利地具有低于430°C、優(yōu) 選地低于420°CW及更優(yōu)選地低于410°C的第二烙融溫度（Tm")。
[0133] 出于本發(fā)明的目的，本發(fā)明的（t-PAE巧聚合物材料的第一烙融溫度（Tmi)已根據(jù) 如在實驗部分中詳述的改進(jìn)的ASTMD3418方法，通過在本發(fā)明的（t-PAE巧聚合物材料的 壓縮模制樣品上進(jìn)行DSC來測量，并且指代在第一加熱周期（2(TC/min)中觀察到第一烙融 吸熱時所處的峰值溫度。
[0134] 本申請人已吃驚地發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的（t-PAE巧聚合物材料的壓縮模制樣品具有第一 烙融溫度（Tmi)與玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)之間的非常大的差值，從而使得能夠在高于Tg時更 好地保持機(jī)械特性。
[0135]根據(jù)本發(fā)明，（t-PAE巧聚合物材料的模制部分有利地具有第一烙融溫度（Tmi)與 Tg之間的至少78°C的差值。
[0136] 如果需要，（t-PAE巧聚合物材料的模制部分有利地具有第一烙融溫度（Tmi)與Tg 之間的高于78°C的差值。 陽137] (t-PAE巧聚合物材料中的如上詳述的聚合物分子的重量相對于（t-PAE巧聚合物 材料的總重量有利地是高于50%、優(yōu)選地高于75%、更優(yōu)選地高于85%并且甚至更優(yōu)選地 高于95%。
[0138] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施例中，（t-PAE巧聚合物材料由如上詳述的（t-PAE巧聚 合物分子組成。 陽139] 如稍后將詳述，（t-PAE巧聚合物材料可W是選自下組的一種（t-PAE巧聚合物，該 組由W下各項組成：一種（t-PAE巧均聚物和一種（t-PAE巧共聚物如，特別是是無規(guī)、接枝 或嵌段（t-PAE巧共聚物。
[0140] 在（t-PAE巧聚合物材料是一種（t-PAE巧均聚物時，它由其中基本上所有的重復(fù) 單元都是具有式（St)的重復(fù)單元的（t-PAE巧聚合物分子組成，然而應(yīng)理解，可能存在鏈缺 陷、或非常少量的其他單元，前提是運些后者本質(zhì)上不改變該（t-PAE巧均聚物的特性。 陽141] 在（t-PAE巧聚合物材料是一種（t-PAE巧共聚物時，（t-PAE巧聚合物分子可W優(yōu) 選包含（i)至少兩種具有式（St)的不同的重復(fù)單元巧t)，或（ii)具有式（St)的重復(fù)單元 巧t)和如上詳述的重復(fù)單元（R。)、和/或重復(fù)單元（Rb)、和/或如上詳述的重復(fù)單元（R。）。
[0142] 雖然用于制造本發(fā)明的（t-PAE巧聚合物材料的方法并未具體受限，但是所述 (t-PAE巧聚合物材料可W有利地通過在適合于匹配與如上詳述的部分％相關(guān)的要求 的條件下使適當(dāng)?shù)膯误w聚合來制備，或者可W有利地通過將不同的（t-PAE巧聚合物混合 來制得，其中所述聚合物在單獨考慮時不必符合所述部分％要求。
[0143] 在一個第一實施例中，本發(fā)明的（t-PAE巧聚合物材料是一種（t-PAE巧聚合物，其 中所述（t-PAE巧聚合物可W通過一種聚合方法來制得，該聚合方法包括在包含一種極性 非質(zhì)子溶劑的一種溶劑混合物中W及在一種堿金屬碳酸鹽存在下使一種單體混合物反應(yīng)， 該單體混合物包含： 陽144]-至少一種具有式燈）的二徑