及酸溶液按照Ig:40mL:15mL的料液比混合,控制溫度95°C下攪拌混合60min,過濾,分別用水和無水乙醇洗滌,160°C下真空干燥15min得初級改性合金粉末;將初級改性合金粉末與化學(xué)剪切液按照Ig:45mL的料液比混合,加熱至280°C,水熱反應(yīng)2h,冷卻,水洗,得次級改性合金粉末;次級改性合金粉末與質(zhì)量濃度50%的高氯酸按照Ig:35mL的料液比混合均勻,加熱至180°C保持10小時,冷卻,過濾,水洗,真空干燥后得改性合金粉末。
[0027]酸溶液為質(zhì)量濃度70%的濃硝酸與質(zhì)量濃度98%的濃硫酸按照2.5:1的體積比的混合物?;瘜W(xué)剪切液為濃度0.9moL/L的鉬酸鈉溶液與濃度0.6moL/L的硅鉬酸溶液按照1:1的體積比的混合物。
[0028]實施例2
參照圖1,一種制備N,N- 二甲基-1,3-丙二胺的方法,所述方法包括以下步驟:
a)將丙烯腈加入到合成釜內(nèi),控制溫度130°C,攪拌、冷卻水循環(huán)降溫的條件下加入二甲胺,經(jīng)過減壓精餾去除二甲胺,壓力為0.04MPa,制得N,N-二甲氨基丙烯腈;丙烯腈與二甲胺的摩爾比為1:1 ;
b)將步驟a)制得的N,N-二甲氨基丙烯腈加入高壓釜,加入加氫催化劑,向高壓釜內(nèi)通入液氨,升溫至90°C,壓力保持在2.8MPa,通入氫氣,攪拌同時保持溫度90°C,反應(yīng),沉降后初餾,精餾得到N,N- 二甲基-1,3-丙二胺,然后貯罐包裝;加氫催化劑與N,N- 二甲基丙腈的摩爾比為10:1 ;初餾時將溫度大于134°C的餾分送入精餾。取高壓釜內(nèi)反應(yīng)液檢測,DMAPA含量99.2%,丙腈殘余量0.01%,輕組分雜質(zhì)含量0.08%,重組分雜質(zhì)含量0.51%,其中仲胺0.16%ο
[0029]加氫催化劑的制備方法如下:按重量份計稱取68份N1、58份Al與11份輔助添加劑石墨烯,在3250°C下熔融后冷卻,粉碎過350目篩得到合金粉末,將合金粉末在堿液中活化,活化的同時在外部施加1.7T的磁場,然后洗滌至pH值為10.8,所得產(chǎn)物即為加氫催化劑。
[0030]所述堿液是質(zhì)量分數(shù)39%的氫氧化鈉溶液。
[0031]合金粉末活化前與質(zhì)量濃度45%的二甲基甲酰胺溶液及酸溶液按照Ig:45mL:ISmL的料液比混合,控制溫度98°C下攪拌混合70min,過濾,分別用水和無水乙醇洗滌,180°C下真空干燥ISmin得初級改性合金粉末;將初級改性合金粉末與化學(xué)剪切液按照Ig:50mL的料液比混合,加熱至300°C,水熱反應(yīng)2.5h,冷卻,水洗,得次級改性合金粉末;次級改性合金粉末與質(zhì)量濃度55%的高氯酸按照Ig:40mL的料液比混合均勻,加熱至200°C保持10小時,冷卻,過濾,水洗,真空干燥后得改性合金粉末。
[0032]酸溶液為質(zhì)量濃度70%的濃硝酸與質(zhì)量濃度98%的濃硫酸按照3:1的體積比的混合物?;瘜W(xué)剪切液為濃度ImoL/L的鉬酸鈉溶液與濃度0.7moL/L的硅鉬酸溶液按照1:1的體積比的混合物。
[0033]實施例3
參照圖1,一種制備N,N- 二甲基-1,3-丙二胺的方法,所述方法包括以下步驟:
a)將丙烯腈加入到合成釜內(nèi),控制溫度140°C,攪拌、冷卻水循環(huán)降溫的條件下加入二甲胺,經(jīng)過減壓精餾去除二甲胺,壓力0.05MPa,制得N,N-二甲氨基丙烯腈;丙烯腈與二甲胺的摩爾比為1:1 ;
b)將步驟a)制得的N,N-二甲氨基丙烯腈加入高壓釜,加入加氫催化劑,向高壓釜內(nèi)通入液氨,升溫至95°C,壓力保持在3MPa,通入氫氣,攪拌同時保持溫度95°C,反應(yīng),沉降后初餾,精餾得到N,N- 二甲基-1,3-丙二胺,然后貯罐包裝;加氫催化劑與N,N- 二甲基丙腈的摩爾比為10:1 ;初餾時將溫度大于134°C的餾分送入精餾。取高壓釜內(nèi)反應(yīng)液檢測,DMAPA含量98.9%,丙腈殘余量0.01%,輕組分雜質(zhì)含量0.12%,重組分雜質(zhì)含量0.87%,其中仲胺0.23%o
[0034]加氫催化劑的制備方法如下:按重量份計稱取70份N1、60份Al與12份輔助添加劑納米二氧化鈦,在3300°C下熔融后冷卻,粉碎過400目篩得到合金粉末,將合金粉末在堿液中活化,活化的同時在外部施加1.8T的磁場,然后洗滌至pH值為11.3,所得產(chǎn)物即為加氫催化劑。所述堿液是質(zhì)量分數(shù)40%的氫氧化鈉溶液。
[0035]合金粉末活化前與質(zhì)量濃度50%的二甲基甲酰胺溶液及酸溶液按照Ig:50mL:20mL的料液比混合,控制溫度100°C下攪拌混合75min,過濾,分別用水和無水乙醇洗滌,180°C下真空干燥20min得初級改性合金粉末;將初級改性合金粉末與化學(xué)剪切液按照Ig:55mL的料液比混合,加熱至320°C,水熱反應(yīng)3h,冷卻,水洗,得次級改性合金粉末;次級改性合金粉末與質(zhì)量濃度60%的高氯酸按照Ig: 45mL的料液比混合均勻,加熱至220°C保持10小時,冷卻,過濾,水洗,真空干燥后得改性合金粉末。
[0036]酸溶液為質(zhì)量濃度70%的濃硝酸與質(zhì)量濃度98%的濃硫酸按照3.2:1的體積比的混合物?;瘜W(xué)剪切液為濃度1.2moL/L的鉬酸鈉溶液與濃度0.8moL/L的硅鉬酸溶液按照1:1的體積比的混合物。
【主權(quán)項】
1.一種制備N,N- 二甲基-1,3-丙二胺的方法,其特征在于,所述方法包括以下步驟: a)將丙烯腈加入到合成釜內(nèi),控制溫度120-140°C,攪拌、冷卻水循環(huán)降溫的條件下加入二甲胺,經(jīng)過減壓精餾去除二甲胺制得N,N- 二甲氨基丙烯腈; b)將步驟a)制得的N,N-二甲氨基丙烯腈加入高壓釜,加入加氫催化劑,向高壓釜內(nèi)通入液氨,升溫至80-95°C,壓力保持在2.5-3MPa,通入氫氣,攪拌同時保持溫度80_95°C,反應(yīng),沉降后初餾,精餾得到N,N- 二甲基-1,3-丙二胺,然后貯罐包裝。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備N,N-二甲基-1,3-丙二胺的方法,其特征在于,步驟a)中,丙烯腈與二甲胺的摩爾比為1:1。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備N,N-二甲基-1,3-丙二胺的方法,其特征在于,加氫催化劑與N,N- 二甲基丙腈的摩爾比為10:1。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備N,N-二甲基-1,3-丙二胺的方法,其特征在于,初餾時將溫度大于134°C的餾分送入精餾。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備N,N-二甲基-1,3-丙二胺的方法,其特征在于,加氫催化劑的制備方法如下:按重量份計稱取65-70份N1、55-60份Al與10-12份輔助添加劑,在3200-3300°C下熔融后冷卻,粉碎過300-400目篩得到合金粉末,將合金粉末在堿液中活化,活化的同時在外部施加1.5-1.8T的磁場,然后洗滌至pH值為10.2-11.3,所得產(chǎn)物即為加氫催化劑。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種制備N,N-二甲基-1,3-丙二胺的方法,其特征在于,所述輔助添加劑為石墨稀、納米二氧化鈦、氧化鑭或納米二氧化娃。7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種制備N,N-二甲基-1,3-丙二胺的方法,其特征在于,所述堿液是質(zhì)量分數(shù)38-40%的氫氧化鈉溶液。8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種制備N,N-二甲基-1,3-丙二胺的方法,其特征在于,合金粉末活化前與質(zhì)量濃度30-50%的二甲基甲酰胺溶液及酸溶液按照Ig:40-50mL:15-20mL的料液比混合,控制溫度95-100°C下攪拌混合60-75min,過濾,分別用水和無水乙醇洗滌,160-180°C下真空干燥15-20min得初級改性合金粉末;將初級改性合金粉末與化學(xué)剪切液按照Ig:45-55mL的料液比混合,加熱至280_320°C,水熱反應(yīng)2_3h,冷卻,水洗,得次級改性合金粉末;次級改性合金粉末與質(zhì)量濃度50-60%的高氯酸按照Ig:35-45mL的料液比混合均勻,加熱至180-220°C保持10小時,冷卻,過濾,水洗,真空干燥后得改性合金粉末。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種制備N,N-二甲基-1,3-丙二胺的方法,其特征在于,酸溶液為質(zhì)量濃度70%的濃硝酸與質(zhì)量濃度98%的濃硫酸按照2.5-3.2:1的體積比的混合物。10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種制備N,N-二甲基-1,3-丙二胺的方法,其特征在于,化學(xué)剪切液為濃度0.9-1.2moL/L的鉬酸鈉溶液與濃度0.6-0.8moL/L的硅鉬酸溶液按照1:1的體積比的混合物。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種制備N,N-二甲基-1,3-丙二胺的方法,將丙烯腈加入到合成釜內(nèi),加入二甲胺,經(jīng)過減壓精餾去除二甲胺制得N,N-二甲氨基丙烯腈;加入加氫催化劑,向高壓釜內(nèi)通入液氨,通入氫氣,反應(yīng),沉降后初餾,精餾得到N,N-二甲基-1,3-丙二胺。本發(fā)明提供了一種制備DMAPA的方法,工藝簡單,保證了選擇性的提高,大大減少了單位重渣的產(chǎn)量,節(jié)約了大量危廢的處理費用;降低了原料丙烯腈和二甲胺的消耗,節(jié)約了DMAPA合成裝置的原料消耗成本,即節(jié)省了生產(chǎn)成本,提高了企業(yè)利益。
【IPC分類】C07C211/09, C07C209/48
【公開號】CN105198754
【申請?zhí)枴緾N201510584409
【發(fā)明人】陳慧華
【申請人】浙江希爾化工股份有限公司
【公開日】2015年12月30日
【申請日】2015年9月15日