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      一種抗凝血生物材料及其制備方法_2

      文檔序號(hào):9446857閱讀:來源:國(guó)知局
      mL,將一根不銹鋼探針伸入溶液中均勻緩慢的攪動(dòng),記錄探針上剛開始出現(xiàn)白色絲狀物的時(shí)間,此即是復(fù)鈣時(shí)間,復(fù)鈣時(shí)間越長(zhǎng),則表明抗凝血性越好。另外,在以下實(shí)施例中,帶正、負(fù)電荷的聚電解質(zhì)溶液已分別進(jìn)行超聲處理,在此不再贅述。
      [0037]實(shí)施例2
      [0038]在抽真空條件下,將濃度為0.08mg/ml的白蛋白檸檬酸鹽溶液(pH4.5)循環(huán)流過PVC管20min,然后純化水(pH4.5)沖洗2min,獲得白蛋白物理吸附的表面;將濃度為0.15mg/ml的肝素鈉檸檬酸鹽溶液(pH4.5)循環(huán)流過表面為正電荷白蛋白的PVC管15min,純化水(PH4.5)沖洗2min,獲得帶負(fù)電荷抗凝血肝素的表面;將濃度為0.08mg/ml的白蛋白溶液(PH4.5)循環(huán)流過表面帶負(fù)電荷肝素鈉的PVC管15min,純化水(pH4.5)沖洗2min,獲得表面帶正電荷白蛋白的PVC管,由此,獲得正電荷白蛋白和負(fù)電荷肝素鈉3層交替涂層表面;將1-乙基-(3- 二甲基氨基丙基)碳酰二亞胺鹽酸鹽溶液(pH5.0)循環(huán)流過3層交替涂層表面6h,獲得交聯(lián)的正電荷白蛋白和負(fù)電荷肝素鈉3層交替涂層表面。
      [0039]用甲苯胺藍(lán)溶液染色發(fā)現(xiàn),PVC管表面變成紫色,說明了肝素鈉在PVC管的表面。改性后,PVC管的水接觸角明顯降低。復(fù)鈣時(shí)間顯示肝素涂層的PVC管的復(fù)鈣時(shí)間比未肝素涂層PVC管的復(fù)鈣時(shí)間延長(zhǎng)了 40min以上。
      [0040]實(shí)施例3
      [0041]在抽真空條件下,將濃度為0.10mg/ml的白蛋白檸檬酸鹽溶液(pH4.5)循環(huán)流過PP中空纖維20min,然后純化水(pH4.5)沖洗2min,獲得正電荷白蛋白物理吸附的表面;將濃度為0.llmg/ml的肝素鈉檸檬酸鹽溶液(pH4.0)循環(huán)流過表面為正電荷白蛋白的PP中空纖維15min,純化水(pH4.5)沖洗2min,獲得負(fù)電荷聚陰離子抗凝血肝素的表面;將濃度為0.10mg/ml的白蛋白溶液(pH4.5)循環(huán)流過表面帶負(fù)電荷的聚陰離子肝素鈉的PP中空纖維15min,純化水(pH4.5)沖洗2min,獲得表面為正電荷白蛋白的PP中空纖維,由此,獲得白蛋白和肝素鈉3層交替涂層表面;將1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亞胺鹽酸鹽溶液(PH4.6)循環(huán)流過3層交替涂層表面3h,獲得交聯(lián)的白蛋白和肝素鈉3層交替涂層表面。
      [0042]用甲苯胺藍(lán)溶液染色發(fā)現(xiàn),PP中空纖維表面由白色變成紫色,說明了肝素鈉在PP中空纖維的表面。復(fù)鈣時(shí)間顯示肝素涂層的PP中空纖維的復(fù)鈣時(shí)間比未肝素涂層PP中空纖維的復(fù)鈣時(shí)間延長(zhǎng)了 20min以上。
      [0043]實(shí)施例4
      [0044]將PVC管首先浸到濃度為0.15mg/ml的白蛋白檸檬酸鹽溶液(pH4.5) 25min,然后純化水(PH4.5)清洗2min,獲得正電荷白蛋白物理吸附的表面;將表面為正電荷的PVC管浸到濃度為0.15mg/ml的肝素鈉檸檬酸鹽溶液(pH3.5) 15min,純化水(pH4.5)沖洗2min,獲得負(fù)電荷抗凝血肝素的表面;將表面為負(fù)電荷肝素鈉的PVC管浸到濃度為0.15mg/ml的白蛋白檸檬酸鹽溶液(PH4.5)15min,純化水(pH4.5)沖洗2min,獲得表面為正電荷白蛋白的PVC管,由此,獲得正電荷白蛋白和負(fù)電荷肝素鈉3層交替涂層表面;將表面為3層交替涂層的PVC管浸到1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亞胺鹽酸鹽溶液(pH5.0)2h,獲得交聯(lián)的白蛋白和肝素鈉3層交替涂層表面。
      [0045]用甲苯胺藍(lán)溶液染色發(fā)現(xiàn),PVC管表面變成紫色,說明了肝素鈉在PVC管的表面。改性后,PVC管的水接觸角明顯降低。復(fù)鈣時(shí)間顯示肝素涂層的PVC管的復(fù)鈣時(shí)間發(fā)生了明顯的延長(zhǎng)。
      [0046]綜上,本發(fā)明的提供的抗凝血生物材料的制備方法,具有如下優(yōu)點(diǎn):1)本發(fā)明制備方法工藝簡(jiǎn)單,可通過簡(jiǎn)單的浸泡或液體循環(huán)裝置實(shí)現(xiàn),通過簡(jiǎn)單的交替浸泡或液體循環(huán)技術(shù),通過交聯(lián)作用,可得到較穩(wěn)定的涂層結(jié)構(gòu);2)本發(fā)明制備方法在溫和的水溶液環(huán)境下進(jìn)行,無溶劑毒性,是一種環(huán)境友好的制備方法;3)本發(fā)明制備方法聚電解質(zhì)溶液經(jīng)過超聲處理后,聚電解質(zhì)溶質(zhì)分散性好,避免了團(tuán)聚現(xiàn)象的發(fā)生,涂層更均勻;4)本發(fā)明制備方法在抽真空條件下,通過真空度的調(diào)控,可以較好的控制聚電解質(zhì)溶液流動(dòng)的速度;5)本發(fā)明制備方法對(duì)材料的形狀結(jié)構(gòu)沒有特殊的要求,可在多種復(fù)雜形狀結(jié)構(gòu)材料表面實(shí)現(xiàn);6)本發(fā)明所提供的抗凝血生物材料較現(xiàn)有技術(shù)中的生物材料,水接觸角明顯降低,復(fù)鈣時(shí)間明顯延長(zhǎng)。
      [0047]雖然本發(fā)明已以較佳實(shí)施例揭示如上,然其并非用以限定本發(fā)明,任何本領(lǐng)域技術(shù)人員,在不脫離本發(fā)明的精神和范圍內(nèi),當(dāng)可作些許的修改和完善,因此本發(fā)明的保護(hù)范圍當(dāng)以權(quán)利要求書所界定的為準(zhǔn)。
      【主權(quán)項(xiàng)】
      1.一種抗凝血生物材料,其特征在于,包括材料本體及涂層,所述涂層形成于所述材料本體的表面,所述涂層由帶正電荷的聚電解質(zhì)和帶負(fù)電荷的聚電解質(zhì)交替吸附形成。2.如權(quán)利要求1所述的抗凝血生物材料,其特征在于,所述帶正電荷的聚電解質(zhì)和所述帶負(fù)電荷的聚電解質(zhì)通過交聯(lián)劑交聯(lián)結(jié)合在一起。3.如權(quán)利要求2所述的抗凝血生物材料,其特征在于,所述交聯(lián)劑為1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亞胺鹽酸鹽、戊二醛或高碘酸。4.如權(quán)利要求1所述的抗凝血生物材料,其特征在于,所述材料本體為聚乙烯、聚丙烯、聚氨酯、醋酸纖維素、聚醚砜或聚氯乙烯。5.如權(quán)利要求1所述的抗凝血生物材料,其特征在于,所述帶正電荷的聚電解質(zhì)為血清蛋白、人纖維蛋白原、抗人絨毛膜促性腺激素、膠原蛋白、卵清蛋白、豆清蛋白或乳清蛋白。6.如權(quán)利要求1所述的抗凝血生物材料,其特征在于,所述帶負(fù)電荷的聚電解質(zhì)為肝素鈉、水蛭素、海藻酸鈉或葡聚糖硫酸酯。7.一種抗凝血生物材料的制備方法,其特征在于,包括如下步驟: a)提供所述生物材料的材料本體;以及 b)在所述材料本體的表面交替吸附帶正電荷的聚電解質(zhì)和帶負(fù)電荷的聚電解質(zhì),以形成涂層。8.如權(quán)利要求7所述的抗凝血生物材料的制備方法,其特征在于,還包括通過交聯(lián)劑使所述帶正電荷的聚電解質(zhì)和所述帶負(fù)電荷的聚電解質(zhì)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)。9.如權(quán)利要求8所述的抗凝血生物材料的制備方法,其特征在于,所述交聯(lián)劑為1-乙基-(3- 二甲基氨基丙基)碳酰二亞胺鹽酸鹽、戊二醛或高碘酸。10.如權(quán)利要求8所述的抗凝血生物材料的制備方法,其特征在于,還包括在所述交聯(lián)反應(yīng)后,使用純化水沖洗所述抗凝血生物材料。11.如權(quán)利要求8所述的抗凝血生物材料的制備方法,其特征在于,所述交聯(lián)劑的pH值為 4.6-5.0。12.如權(quán)利要求7所述的抗凝血生物材料的制備方法,其特征在于,所述步驟b)包括:bl)配制所述帶正電荷的聚電解質(zhì)溶液和所述帶負(fù)電荷的聚電解質(zhì)溶液,對(duì)所述帶正電荷的聚電解質(zhì)溶液和所述帶負(fù)電荷的聚電解質(zhì)溶液分別進(jìn)行超聲處理;以及,b2)在抽真空的條件下,將所述材料本體交替置于所述帶正電荷的聚電解質(zhì)溶液和所述帶負(fù)電荷的聚電解溶液,從而在所述材料本體的表面形成所述涂層。13.如權(quán)利要求12所述的抗凝血生物材料的制備方法,其特征在于,所述步驟b2)進(jìn)一步包括如下步驟: b21)在抽真空的條件下,將所述材料本體置于所述帶正電荷的聚電解質(zhì)溶液中一段預(yù)定時(shí)間,再用純化水沖洗; b22)在抽真空的條件下,將所述材料本體置于所述帶負(fù)電荷的聚電解質(zhì)溶液中一段預(yù)定時(shí)間,再用純化水沖洗;以及 b23)重復(fù)所述步驟b21)和b22),使得所述帶正電荷的聚電解質(zhì)和所述帶負(fù)電荷的聚電解質(zhì)在所述材料本體的表面交替吸附多次,得到所述抗凝血生物材料。14.如權(quán)利要求12所述的抗凝血生物材料的制備方法,其特征在于,所述帶正電荷的聚電解質(zhì)溶液的PH值為3.5-4.5,所述帶負(fù)電荷的聚電解質(zhì)溶液的pH值為2.5-4.5。15.如權(quán)利要求12所述的抗凝血生物材料的制備方法,其特征在于,所述步驟b2)包括:將所述材料本體交替浸到所述帶正電荷的聚電解質(zhì)溶液和所述帶負(fù)電荷的聚電解溶液中,或使所述帶正電荷的聚電解質(zhì)溶液和所述帶負(fù)電荷的聚電解溶液交替流過所述材料本體的表面。16.如權(quán)利要求12所述的抗凝血生物材料的制備方法,其特征在于,所述抽真空的條件為真空度范圍在-0.02MPa到-0.08MPa內(nèi);所述超聲處理的工作頻率為25kHz,超聲時(shí)間為2-5分鐘。17.如權(quán)利要求7所述的抗凝血生物材料的制備方法,其特征在于,所述材料本體為聚乙烯、聚丙烯、聚氨酯、醋酸纖維素、聚醚砜或聚氯乙烯。18.如權(quán)利要求7所述的抗凝血生物材料的制備方法,其特征在于,所述帶正電荷的聚電解質(zhì)為血清蛋白、人纖維蛋白原、抗人絨毛膜促性腺激素、膠原蛋白、卵清蛋白、豆清蛋白或乳清蛋白。19.如權(quán)利要求7所述的抗凝血生物材料的制備方法,其特征在于,所述帶負(fù)電荷的聚電解質(zhì)為肝素鈉、水蛭素、海藻酸鈉或葡聚糖硫酸酯。
      【專利摘要】本發(fā)明公開了一種抗凝血生物材料及其制備方法,所述制備方法包括如下步驟:a)提供生物材料的材料本體;b)在所述材料本體的表面交替吸附帶正電荷的聚電解質(zhì)和帶負(fù)電荷的聚電解質(zhì)形成涂層,得到抗凝血生物材料。還包括通過交聯(lián)劑使所述交替吸附的帶正負(fù)電荷的聚電解質(zhì)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)。本發(fā)明制備方法工藝簡(jiǎn)單,可通過簡(jiǎn)單的浸泡或液體循環(huán)裝置實(shí)現(xiàn),以及通過交聯(lián)作用,可得到較穩(wěn)定的涂層結(jié)構(gòu);本發(fā)明制備方法可在溫和的水溶液環(huán)境下進(jìn)行,無溶劑毒性,是一種環(huán)境友好的制備方法;本發(fā)明制備方法對(duì)生物材料的形狀結(jié)構(gòu)沒有特殊的要求,可在多種復(fù)雜形狀結(jié)構(gòu)材料表面實(shí)現(xiàn)。
      【IPC分類】C08J7/04
      【公開號(hào)】CN105199125
      【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410254131
      【發(fā)明人】陳大凱, 杜廣武, 梁燦權(quán), 閆冬環(huán), 劉鵬, 羅七一
      【申請(qǐng)人】上海微創(chuàng)醫(yī)療器械(集團(tuán))有限公司, 東莞科威醫(yī)療器械有限公司
      【公開日】2015年12月30日
      【申請(qǐng)日】2014年6月9日
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