一種3,5-二甲氧基苯甲酸乙酯的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明公開了一種3, 5-二甲氧基苯甲酸乙酯的合成方法，屬于化學(xué)合成領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 2, 6-二甲氧基苯甲酸是制備系列酰基膦氧化合物的中間體。?；⒀趸衔镱惞?引發(fā)劑在近紫外光區(qū)具有高的引發(fā)活性、光漂白性、固化后產(chǎn)品不泛黃、良好的熱穩(wěn)定性和 抗水解性等特點(diǎn)，特別適合用做厚層、有色和白色光敏涂料的光引發(fā)劑。另外它還可以用 于成像印刷版、光致蝕刻劑、光固化涂料、光纖涂料、浮雕印刷版等方面。
[0003] 迄今為止，見于文獻(xiàn)報(bào)道制備2, 6-二甲氧基苯甲酸有兩種合成路線：以間苯二酚 為原料，以二鹵代苯甲酸為原料。后一種合成路線所需主要原料，2, 6-二鹵代苯甲酸無(wú)市售 商品，制備時(shí)反應(yīng)過(guò)程復(fù)雜，需經(jīng)多步反應(yīng)合成，一般不采用。以間苯二酚為原料的合成路 線又有兩條路線，一種是先引進(jìn)羧基，生成2, 6-二羥基苯甲酸，再甲基化。另一種是先甲 基化，生成間苯二甲醚，再經(jīng)有機(jī)金屬化合物引進(jìn)羧基。兩條路線相比較，第一條路線是 直接引入羧基，合成步驟少，便于實(shí)施。第二條路線問(wèn)世時(shí)間較短，但要經(jīng)過(guò)幾步反應(yīng)才能 引進(jìn)羧基，操作難度大，步驟多，成本高。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明提供一種反應(yīng)條件溫和、收率高的3, 5-二甲氧基苯甲酸乙酯的合成方法。 為達(dá)到上述目的，本發(fā)明3, 5-二甲氧基苯甲酸乙酯的合成路線為：
本發(fā)明涉及的3, 5-二甲氧基苯甲酸乙酯的合成過(guò)程包括以下步驟： (1) 先配制濃度為〇· 1~〇· 3g/mL的N205/CH2C12溶液，取50~70mL加入到帶冷卻夾 套的三口燒瓶中，向瓶中加入0. 5~0. 8gZBS催化劑，升溫至70~75°C后在攪拌的狀態(tài)下 將100~120mL的苯用恒壓滴液漏斗滴加至瓶中，滴加完畢后繼續(xù)攪拌20~30min，然后加 入飽和碳酸氫鈉溶液進(jìn)行水洗，水洗后離心分離得到固體即為間苯二酚； (2) 按重量份數(shù)計(jì)，分別取70~80份間苯二酚、5~10份無(wú)水碳酸鉀和15~20份二 氧化碳?xì)怏w加入到裝有電動(dòng)攪拌裝置的IOL高壓釜中，加入二甲基甲酰胺做溶劑，在100~ 180°C和110~120MPa下反應(yīng)10~12h，反應(yīng)結(jié)束后將高壓釜冷卻至30~35°C并卸壓，倒 出物料，將其過(guò)濾去除固體物得濾液； (3)將濾液進(jìn)行減壓蒸餾，蒸出二甲基甲酰胺，之后向?yàn)V液中加入120~130mL的水， 進(jìn)行攪拌使之溶解，向其中滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)38~40%的濃鹽酸調(diào)節(jié)溶液pH值為4~5,過(guò)濾 去除不溶物，在濾液中加鋅粉脫色，去除過(guò)量鋅粉和未反應(yīng)的間苯二酚，將水相用質(zhì)量分?jǐn)?shù) 40%濃鹽酸酸化至pH為1，之后在0°C下結(jié)晶，過(guò)濾得到3, 5-二羥基苯甲酸； (4 )取70~80g3, 5-二羥基苯甲酸加入到裝有攪拌裝置、溫度計(jì)、恒壓滴液漏斗和冷凝 管的IL四口瓶中，再向瓶中加入150~160mL硫酸二甲酯，在攪拌的條件下將200~250mL 質(zhì)量分?jǐn)?shù)20~30%的氫氧化鈉水溶液用滴加到四口燒瓶中，滴完后在28~35°C下放置 40~50min，然后升溫至50~55°C在攪拌的條件下繼續(xù)反應(yīng)40~50min，進(jìn)行回流2~3h， 再向瓶中補(bǔ)加100~120mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)40~45%氫氧化鈉水溶液，接著繼續(xù)回流4~6h，回 流后冷卻至室溫再用質(zhì)量分?jǐn)?shù)40%濃鹽酸酸化至pH為1，控制在(TC下靜置4~5h，減壓過(guò) 濾，將固體用冰水洗滌2~3次后在105~IKTC下烘干1. 5~2h，得到3, 5-二甲氧基苯 甲酸； (5)將上述得到的3, 5-二甲氧基苯甲酸固體加入到燒杯中，向杯中加入固液質(zhì)量比 為1:1的無(wú)水乙醇進(jìn)行煮沸，煮沸過(guò)程中向其中緩慢滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)90~92%濃硫酸，煮沸 20~30min后過(guò)濾去除固體，將濾液進(jìn)行冷卻至0°C后抽濾得固體，用冰水進(jìn)行沖洗，沖洗 后放置在80~85°C下干燥2~3h，即得3, 5-二甲氧基苯甲酸乙酯。 具體實(shí)施方案
[0005] 本發(fā)明涉及的一種3, 5-二甲氧基苯甲酸乙酯的合成過(guò)程包括以下步驟： 先配制濃度為0. 1~0. 3g/mL的N205/CH2C12溶液，取50~70mL加入到帶冷卻夾套的 三口燒瓶中，向瓶中加入0. 5~0. 8gZBS催化劑，升溫至70~75°C后在攪拌的狀態(tài)下將 100~120mL的苯用恒壓滴液漏斗滴加至瓶中，滴加完畢后繼續(xù)攪拌20~30min，然后加入 飽和碳酸氫鈉溶液進(jìn)行水洗，水洗后離心分離得到固體即為間苯二酚；按重量份數(shù)計(jì)，分別 取70~80份間苯二酚、5~10份無(wú)水碳酸鉀和15~20份二氧化碳?xì)怏w加入到裝有電動(dòng) 攪拌裝置的IOL高壓釜中，加入二甲基甲酰胺做溶劑，在100~180°C和110~120MPa下 反應(yīng)10~12h，反應(yīng)結(jié)束后將高壓釜冷卻至30~35°C并卸壓，倒出物料，將其過(guò)濾去除固 體物得濾液；將濾液進(jìn)行減壓蒸餾，蒸出二甲基甲酰胺，之后向?yàn)V液中加入120~130mL的 水，進(jìn)行攪拌使之溶解，向其中滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)38~40%的濃鹽酸調(diào)節(jié)溶液pH值為4~5， 過(guò)濾去除不溶物，在濾液中加鋅粉脫色，去除過(guò)量鋅粉和未反應(yīng)的間苯二酚，將水相用質(zhì)量 分?jǐn)?shù)40%濃鹽酸酸化至pH為1，之后在0°C下結(jié)晶，過(guò)濾得到3, 5-二羥基苯甲酸；取70~ 80g3, 5-二羥基苯甲酸加入到裝有攪拌裝置、溫度計(jì)、恒壓滴液漏斗和冷凝管的IL四口瓶 中，再向瓶中加入150~160mL硫酸二甲酯，在攪拌的條件下將200~250mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)20~ 30%的氫氧化鈉水溶液用滴加到四口燒瓶中，滴完后在28~35°C下放置40~50min，然后 升溫至50~55°C在攪拌的條件下繼續(xù)反應(yīng)40~50min，進(jìn)行回流2~3h，再向瓶中補(bǔ)加 100~120mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)40~45%氫氧化鈉水溶液，接著繼續(xù)回流4~6h，回流后冷卻至室 溫再用質(zhì)量分?jǐn)?shù)40%濃鹽酸酸化至pH為1，控制在0°C下靜置4~5h，減壓過(guò)濾，將固體用 冰水洗滌2~3次后在105~110°C下烘干I. 5~2h，得到3, 5-二甲氧基苯甲酸；將上述 得到的3, 5-二甲氧基苯甲酸固體加入到燒杯中，向杯中加入固液質(zhì)量比為1:1的無(wú)水乙醇 進(jìn)行煮沸，煮沸過(guò)程中向其中緩慢滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)90~92%濃硫酸，煮沸20~30min后過(guò)濾 去除固體，將濾液進(jìn)行冷卻至(TC后抽濾得固體，用冰水進(jìn)行沖洗，沖洗后放置在80~85°C 下干燥2~3h，即得3, 5-二甲氧基苯甲酸乙酯。
[0006] 實(shí)例 1 先配制濃度為0. lg/mL的N205/CH2C12溶液，取50mL加入到帶冷卻夾套的三口燒瓶中， 向瓶中加入0. 5gZBS催化劑，升溫至70°C后在攪拌的狀態(tài)下將IOOmL的苯用恒壓滴液漏斗 滴加至瓶中，滴加完畢后繼續(xù)攪拌20min，然后加入飽和碳酸氫鈉溶液進(jìn)行水洗，水洗后離 心分離得到固體即為間苯二酚；按重量份數(shù)計(jì)，分別取70份間苯二酚、10份無(wú)水碳酸鉀和 20份二氧化碳?xì)怏w加入到裝有電動(dòng)攪拌裝置的IOL高壓釜中，加入二甲基甲酰胺做溶劑， 在100°C和IlOMPa下反應(yīng)10h，反應(yīng)結(jié)束后將高壓釜冷卻至30°C并卸壓，倒出物料，將其過(guò) 濾去除固體物得濾液；將濾液進(jìn)行減壓蒸餾，蒸出二甲基甲酰胺，之后向?yàn)V液中加入120mL 的水，進(jìn)行攪拌使之溶解，向其中滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)38%的濃鹽酸調(diào)節(jié)溶液pH值為4,過(guò)濾去除 不溶物，在濾液中加鋅粉脫色，去除過(guò)量鋅粉和未反應(yīng)的間苯二酚，將水相用質(zhì)量分?jǐn)?shù)40% 濃鹽酸酸化至pH為1，之后在0°C下結(jié)晶，過(guò)濾得到3, 5-二羥基苯甲酸；取70g3, 5-二羥 基苯甲酸加入到裝有攪拌裝置、溫度計(jì)、恒壓滴液漏斗和冷凝管的IL四口瓶中，再向瓶中 加入150mL硫酸二甲酯，在攪拌的條件下將200mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)20%的氫氧化鈉水溶液用滴 加到四口燒瓶中，滴完后在28°C下放置40min，然后升溫至50°C在攪拌的條件下繼續(xù)反應(yīng) 40min，進(jìn)行回流2h，再向瓶中補(bǔ)加 IOOmL質(zhì)量分?jǐn)?shù)40%氫氧化鈉水溶液，接著繼續(xù)回流4h， 回流后冷卻至室溫再用質(zhì)量分?jǐn)?shù)40%濃鹽酸酸化至pH為1，控制在0°C下靜置4h，減壓過(guò) 濾，將固體用冰水洗滌2次后在105°C下烘干I. 5h，得到3, 5-二甲氧基苯甲酸；將上述得 到的3, 5-二甲氧基苯