3
[0040] 本實(shí)施例的三嗪酮制備方法具有以下步驟：
[0041] (1)將50. 7克二氯頻吶酮溶解于50毫升二甲基亞砜中，接著加入30. 9克溴化鈉， 加熱至100攝氏度，反應(yīng)2小時(shí)，GC檢測顯示沒有原料時(shí)，停止加熱冷卻。倒入水中，用乙 酸乙酯萃取，有機(jī)層依次用水和5%氯化鈉溶液洗滌，干燥，旋干得到27. 9克淡黃色液體， 收率87. 3%，純度95. 8%。
[0042] (2)將27. 9克化合物I懸浮于水中，冰浴下滴加81. 6克50 %雙氧水，溫度保持在 25攝氏度，反應(yīng)1小時(shí)得到化合物II的水溶液，直接用于下一步反應(yīng)。
[0043] (3)用30%濃鹽酸調(diào)節(jié)化合物II的水溶液至pH值=2~3,然后升溫至50攝氏 度，然后加入31. 8克硫卡巴脲，加完后，滴加30 %濃鹽酸調(diào)節(jié)pH值=2,升溫至80攝氏度 反應(yīng)5小時(shí)，過濾，干燥得到46. 2克三嗪酮，收率82. 8%，純度98. 0%。
[0044] 實(shí)施例4
[0045] 本實(shí)施例的三嗪酮制備方法具有以下步驟：
[0046] (1)將50. 7克二氯頻吶酮溶解于50毫升二甲基亞砜中，接著加入45. 0克碘化鈉， 加熱至120攝氏度，反應(yīng)2小時(shí)，GC檢測顯示沒有原料時(shí)，停止加熱冷卻。倒入水中，用乙 酸乙酯萃取，有機(jī)層依次用水和5 %氯化鈉溶液洗滌，干燥，旋干得到28. 0克化合物I，收率 88. 3%，純度 96. 5%。
[0047] (2)將28. 0克化合物I懸浮于水中，冰浴下滴加80克30 %雙氧水，溫度保持在25 攝氏度，反應(yīng)1小時(shí)得到化合物II的水溶液，直接用于下一步反應(yīng)。
[0048] (3)用30%濃鹽酸調(diào)節(jié)化合物II的水溶液至pH值=2~3,然后升溫至50攝氏 度，然后加入31. 8克硫卡巴脲，加完后，滴加30 %濃鹽酸調(diào)節(jié)pH值=2,升溫至80攝氏度 反應(yīng)5小時(shí)，過濾，干燥得到46. 4克三嗪酮，收率83. 2%，純度98. 5%。
[0049] 對(duì)比例1
[0050] (1)將50. 7克二氯頻吶酮溶解于50毫升二甲基亞砜中，接著加入4L 4克碳酸鉀， 加熱至110攝氏度，反應(yīng)2小時(shí)，GC檢測顯示沒有原料時(shí)，停止加熱冷卻。倒入水中，用乙 酸乙酯萃取，有機(jī)層依次用水和5%氯化鈉溶液洗滌，干燥，旋干得到28. 3克淡黃色液體， 收率88. 8%，純度96. 0%。
[0051] (2)將28. 3克化合物I懸浮于水中，冰浴下滴加102. 0克30 %雙氧水，溫度保持 在25攝氏度，反應(yīng)1小時(shí)得到化合物II的水溶液，直接用于下一步反應(yīng)。
[0052] (3)用30%濃鹽酸調(diào)節(jié)化合物II的水溶液至pH值=4,然后升溫至50攝氏度，然 后加入50克硫卡巴脲，加完后，滴加30%濃鹽酸調(diào)節(jié)pH值=3,升溫至60攝氏度反應(yīng)5小 時(shí)，過濾，干燥得到43. 8克三嗪酮，收率79. 0%，純度96. 1 %。
[0053] 對(duì)比例2
[0054] (1)將50. 7克二氯頻吶酮溶解于50毫升二甲基亞砜中，接著加入31. 8克碳酸鈉， 加熱至70攝氏度，反應(yīng)4小時(shí)，GC檢測顯示沒有原料時(shí)，停止加熱冷卻。倒入水中，用乙酸 乙酯萃取，有機(jī)層依次用水和5%氯化鈉溶液洗滌，干燥，旋干得到27. 6克淡黃色液體，收 率 85. 8%，純度 95. 1%。
[0055] (2)將27. 6克化合物I懸浮于水中，冰浴下滴加102. 0克30 %雙氧水，溫度保持 在25攝氏度，反應(yīng)1小時(shí)得到化合物II的水溶液，直接用于下一步反應(yīng)。
[0056] (3)用30%濃鹽酸調(diào)節(jié)化合物II的水溶液至pH值=1. 5,然后升溫至60攝氏度， 然后加入17克硫卡巴脲，加完后，滴加30 %濃鹽酸調(diào)節(jié)pH值=2. 5,升溫至60攝氏度反應(yīng) 5小時(shí)，過濾，干燥得到40. 2克三嗪酮，收率75. 0%，純度96. 0%。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種三嗪酮的制備方法，其特征在于：包括如下步驟： (1) 、將二氯頻吶酮在有機(jī)溶劑和催化劑的存在下，在80°C~140 °C下反 應(yīng)1~3小時(shí)，然后經(jīng)后處理得到化合物I，其中，所述的化合物I的結(jié)構(gòu)式為(2) 、將步驟（1)得到的化合物I在氧化劑和溶劑的存在下，在0°C~40°C下進(jìn)行氧化反 應(yīng)1~4小時(shí)，得到三甲基丙酮酸的溶液； (3) 、將步驟（2)得到的三甲基丙酮酸的溶液和硫卡巴脲在酸的催化下，在70°C~90°C 下進(jìn)行環(huán)合反應(yīng)2~5小時(shí)，然后經(jīng)后處理得到所述的三嗪酮，其中，所述的三嗪酮的結(jié)構(gòu)式2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的三嗪酮的制備方法，其特征在于：步驟（1)中，所述的有機(jī)溶 劑為二甲基亞砜、N，N-二甲基苯甲酰胺或甲苯。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的三嗪酮的制備方法，其特征在于：步驟（1)中，所述的催化劑 為選自溴化鈉、碘化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀中的一種或多種。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的三嗪酮的制備方法，其特征在于：步驟（1)的具體實(shí)施方 式為：將所述的二氯頻吶酮溶解于所述的有機(jī)溶劑中，然后加入所述的催化劑，加熱至 80°C~140°C下反應(yīng)1~3小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，倒入水中，用乙酸乙酯萃取，有機(jī)層依次用水和 質(zhì)量濃度為2~10%的氯化鈉溶液洗滌，然后經(jīng)干燥、旋干得到所述的化合物I。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的三嗪酮的制備方法，其特征在于：步驟（2)中，所述的氧化劑 為質(zhì)量濃度為30%~50%的雙氧水，所述的化合物I和所述的雙氧水中的過氧化氫的投料摩 爾比是1 :2~5。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的三嗪酮的制備方法，其特征在于：步驟（2)中，所述的溶劑為 水。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的三嗪酮的制備方法，其特征在于：步驟（2)的【具體實(shí)施方式】 為：將步驟（1)得到的化合物I懸浮于所述的溶劑中，在冰浴下滴加所述的氧化劑，保持在 (TC~40°C下進(jìn)行氧化反應(yīng)1~4小時(shí)，得到所述的三甲基丙酮酸的溶液。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的三嗪酮的制備方法，其特征在于：步驟（3)中，所述的酸為質(zhì) 量濃度為20~40%的鹽酸或硫酸。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的三嗪酮的制備方法，其特征在于：所述的二氯頻吶酮和所述 的硫卡巴脲的投料質(zhì)量比為1. 5~2 :1。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的三嗪酮的制備方法，其特征在于：步驟（3)的具體實(shí)施 方式為：用所述的酸調(diào)節(jié)步驟（2)得到的三甲基丙酮酸的溶液的pH為2~3,然后升溫至 45°C~55°C，加入所述的硫卡巴脲，然后再用所述的酸調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH為I. 5~2. 5,升溫 至70°C~90°C下進(jìn)行環(huán)合反應(yīng)2~5小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，經(jīng)過濾、干燥得到所述的三嗪酮。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種三嗪酮的制備方法：將二氯頻吶酮在有機(jī)溶劑和催化劑的存在下，在80℃~140℃下反應(yīng)1~3小時(shí)，然后經(jīng)后處理得到化合物I，將化合物I在氧化劑和溶劑的存在下，在0℃~40℃下進(jìn)行氧化反應(yīng)1~4小時(shí)，得到三甲基丙酮酸的溶液，將三甲基丙酮酸的溶液和硫卡巴脲在酸的催化下，在70℃~90℃下進(jìn)行環(huán)合反應(yīng)2~5小時(shí)，然后經(jīng)后處理得到所述的三嗪酮。本發(fā)明的制備方法步驟簡單，原料價(jià)廉易得，成本較低，不產(chǎn)生高鹽廢水，更加符合環(huán)保要求，適合于工業(yè)化生產(chǎn)，并且最終產(chǎn)品的收率和含量均較高。
【IPC分類】C07D253/075
【公開號(hào)】CN105218472
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510623704
【發(fā)明人】姜宇華, 周彬, 陳佳, 胡春紅, 周瑩
【申請(qǐng)人】江蘇七洲綠色化工股份有限公司
【公開日】2016年1月6日
【申請(qǐng)日】2015年9月28日