一種具有殺蟲殺螨活性的取代噻吩并嘧啶胺類化合物及其應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬農(nóng)用殺蟲、殺螨劑領(lǐng)域。具體地涉及一種具有殺蟲殺螨活性的取代噻吩 并嘧啶胺類化合物及其應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 專利US2007093498中報(bào)道了如下通式所示的化合物1及代表化合物KCl具有殺 菌活性，但沒有殺蟲、殺螨活性報(bào)道：
[0004] 專利CN101453895中報(bào)道了如下通式所示的化合物2及代表化合物KC2、KC3具有 殺蟲活性：
[0006] 專利US20060089370公開了如下化合物通式及具體化合物KC4(專利中的編號(hào)為 化合物5a)，在200ppm劑量下，具有較好的殺菌活性：
[0008] 專利W02007046809和US2007093498還公開了如下化合物KC5和KC6,具有較好的 殺菌活性：
[0009]
[0010] 盡管該專利中公開的化合物與本發(fā)明化合物有一定的相似之處，但結(jié)構(gòu)或用途仍 存在顯著的不同。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 本發(fā)明的目的在于提供一種具有殺蟲殺螨活性的取代噻吩并嘧啶胺類化合物及 其應(yīng)用。
[0012] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用技術(shù)方案為：
[0013] 具有殺蟲殺螨活性的取代噻吩并嘧啶胺類化合物，如通式I所示：
[0015] 式中：
[0016] &、R2分別選自氫、鹵素、氰基、硝基、C「C12烷基或鹵代C1-C 12烷基；
[0017] 或者R1和R2同與之相連的碳原子一起形成飽和或不飽和3-6元碳環(huán)或雜環(huán)，所述 碳環(huán)或雜環(huán)上無取代或任選由鹵素 X1-C12烷基、鹵代C1-C12烷基、C「C 12烷氧基或鹵代C1-C12 烷氧基取代；
[0018] R3選自氫、鹵素、C1-C12烷基或鹵代C 1-C12烷基；
[0019] R4選自氫、C1-C12烷基或鹵代C 1-C12烷基；
[0020] r5、r6分別選自氫、鹵素、氰基、硝基、c「c 12烷基、鹵代C1-C12烷基、c「c12烷氧基、鹵 代C 1-C12烷氧基、C3-C12環(huán)烷基、鹵代C3-C 12環(huán)烷基、c「c12烷基氨基、鹵代C1-C12烷基氨基、 C2-C12二烷基氨基、C1-C12烷硫基、鹵代C 1-C12烷硫基A1-C12烷基磺酰基、鹵代C1-C 12烷基磺 酰基、Q-C12烷基羰基、鹵代C1-C12烷基羰基、Q-C 12烷氧基羰基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、 鹵代C 1-C12烷氧基C1-C12烷基或C1-C 12烷氧基羰基C1-C12烷基；
[0021] G1選自CR7或N ;G2選自CR8或N ;G3選自CR9或N ;但Gp G2、G3不能同時(shí)為N ;
[0022] R7、Rs、R9分別選自氫、鹵素、氰基、硝基、C1-C 12烷基、鹵代C1-C12烷基、C1-C12烷氧 基、鹵代C 1-C12烷氧基、C3-C12環(huán)烷基、鹵代C3-C 12環(huán)烷基、C「C12烷基氨基、鹵代C1-C12烷基 氨基、C 2-C12二烷基氨基、C1-C12烷硫基、鹵代C 1-C12烷硫基、C1-C12烷基磺?；?、鹵代C 1-C12 烷基磺酰基、C1-C12烷基羰基、鹵代C1-C12烷基羰基、C 1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷氧基C1-C 12 烷基、鹵代C1-C12烷氧基C1-C12烷基或C 1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基；
[0023] 或通式I化合物的鹽。
[0024] 上述具有殺蟲殺螨活性的取代噻吩并嘧啶胺類化合物時(shí)較優(yōu)選的化合物為：通式 I中
[0025] !^、私分別選自氫、鹵素、氰基、硝基^1-C8烷基或鹵代C 1-C8烷基；
[0026] 或者R1和R2同與之相連的碳原子一起形成飽和或不飽和3-6元碳環(huán)或雜環(huán)，所述 碳環(huán)或雜環(huán)上無取代或任選由鹵素、C 1-C8烷基、鹵代C1-C8烷基、C1-C 8烷氧基或鹵代C1-C8 烷氧基取代；
[0027] R3選自氫、鹵素、C1-C8烷基或鹵代C1-C 8烷基；
[0028] R4選自氫、C1-C8烷基或鹵代C1-C 8烷基；
[0029] R5、R6分別選自氫、鹵素、氰基、硝基X1-C8烷基、鹵代C 1-C8烷基、C1-C8烷氧基、鹵代 C1-C8烷氧基X3-C8環(huán)烷基、鹵代C 3-C8環(huán)烷基X1-C8烷基氨基、鹵代C1-C 8烷基氨基、C2-C8二 烷基氨基、C1-C 8烷硫基、鹵代C1-C8烷硫基、C1-C8烷基磺?；?、鹵代C 1-C8烷基磺?；?、C1-C8 烷基羰基、鹵代C1-C8烷基羰基、C1-C8烷氧基羰基、C 1-C8烷氧基C1-C8烷基、鹵代C1-C 8烷氧 基C1-C8烷基或C1-C8烷氧基羰基C 1-C8烷基；
[0030] G1選自CR7或N ;G2選自CR8或N ;G3選自CR9或N ;但Gp G2、G3不能同時(shí)為N ;
[0031] R7、Rs、R9分別選自氫、鹵素、氰基、硝基、C1-C 8烷基、鹵代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、 鹵代C 1-C8烷氧基、C3-C8環(huán)烷基、鹵代C3-C 8環(huán)烷基、C1-C8烷基氨基、鹵代C1-C8烷基氨基、 C2-C8二烷基氨基、C1-C8烷硫基、鹵代C 1-C8烷硫基、C1-C8烷基磺?；?、鹵代C1-C 8烷基磺酰 基、C1-C8烷基羰基、鹵代C1-C 8烷基羰基、C1-C8烷氧基羰基、C1-C8烷氧基C 1-C8烷基、鹵代 C1-C8烷氧基C1-C8烷基或C1-C 8烷氧基羰基C1-C8烷基；
[0032] 或通式I化合物的鹽。
[0033] 上述具有殺蟲殺螨活性的取代噻吩并嘧啶胺類化合物時(shí)進(jìn)一步優(yōu)選的化合物為： 通式I中
[0034] !^、私分別選自氫、鹵素、氰基、硝基^1-C4烷基或鹵代C 1-C4烷基；
[0035] 或者R1和R2同與之相連的碳原子一起形成飽和或不飽和3-6元碳環(huán)或雜環(huán)，所述 碳環(huán)或雜環(huán)上無取代或任選由鹵素、C 1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C 4烷氧基或鹵代C1-C4 烷氧基取代；
[0036] R3選自氫、鹵素、C1-C4烷基或鹵代C1-C 4烷基；
[0037] R4選自氫、C1-C4烷基或鹵代C1-C 4烷基；
[0038] R5、R6分別選自氫、鹵素、氰基、硝基X1-C4烷基、鹵代C 1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代 C1-C4烷氧基X3-C6環(huán)烷基、鹵代C 3-C6環(huán)烷基X1-C4烷基氨基、鹵代C1-C 4烷基氨基、C2-C4二 烷基氨基、C1-C 4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、C1-C4烷基磺酰基、鹵代C 1-C4烷基磺?；?、C1-C4 烷基羰基、鹵代C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C 1-C4烷氧基C1-C4烷基、鹵代C1-C 4烷氧 基C1-C4烷基或C1-C4烷氧基羰基C 1-C4烷基；
[0039] G1選自CR7或N ;G2選自CR8或N ;G3選自CR9或N ;但Gp G2、G3不能同時(shí)為N ;
[0040] R7、Rs、R9分別選自氫、鹵素、氰基、硝基、C1-C 4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、 鹵代C 1-C4烷氧基、C3-C6環(huán)烷基、鹵代C3-C 6環(huán)烷基、C1-C4烷基氨基、鹵代C1-C4烷基氨基、 C2-C4二烷基氨基、C1-C4烷硫基、鹵代C 1-C4烷硫基、C1-C4烷基磺?；Ⅺu代C1-C 4烷基磺酰 基、C1-C4烷基羰基、鹵代C1-C 4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氧基C 1-C4烷基、鹵代 C1-C4烷氧基C1-C4烷基或C1-C 4烷氧基羰基C1-C4烷基；
[0041] 或通式I化合物的鹽。
[0042] 上述具有殺蟲殺螨活性的取代噻吩并嘧啶胺類化合物時(shí)更進(jìn)一步優(yōu)選的化合物 為：通式I中
[0043] R0R2分別選自氫、鹵素或C1-C4^基；
[0044] 或者R1和R2同與之相連的碳原子一起形成飽和3-6元碳環(huán)；
[0045] R3選自氫；
[0046] R4選自氫或C1-C4烷基；
[0047] R5、R6分別選自氫、鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷基、鹵代C 1-C4烷基、C1-C4烷氧基或鹵 代C 1-C4烷氧基；
[0048] G1選自CR7或N ;G2選自CR8或N ;G3選自CR9或N ;但G2、G3不能同時(shí)為N ;
[0049] R7、Rs、R9分別選自氫、鹵素、氰基、硝基、C「C4烷基、鹵代C 1-C4烷基、C1-C4烷氧基 或鹵代C 1-C4烷氧基；
[0050] 或通式I化合物的鹽酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽、碳酸氫鹽、碳酸鹽、磷酸鹽、甲酸鹽、醋 酸鹽、三氟乙酸鹽、苯磺酸鹽、對(duì)甲苯磺酸鹽、甲基磺酸鹽、苯甲酸鹽、檸檬酸鹽、蘋果酸鹽、 酒石酸鹽、馬來酸鹽、琥珀酸鹽、抗壞血酸鹽或草酸鹽。
[0051] 上述具有殺蟲殺螨活性的取代噻吩并嘧啶胺類化合物時(shí)最優(yōu)選的化合物為：通式 I中
[0052] R1選自氫、氯或甲基；
[0053] R2選自氫或甲基；
[0054] 或者R1和R2同與之相連的碳原子一起形成飽和6元碳環(huán)；
[0055] R3、R4 選自氫；
[0056] R5、R6分別選自氫、氟、氯、氰基、硝基、三氟甲基或甲氧基；
[0057] G1選自CR7或N ;G2選自CR8或N ;G3選自CR9或N ;但G2、G3不能同時(shí)為N ;
[0058] R7選自氫、氟、氯、氰基、硝基或三氟甲基；
[0059] R8選自氫、氯或甲氧基；
[0060] R9選自氫、氯、溴、氰基、硝基、甲基、三氟甲基、二氟氯甲基、七氟異丙基、 甲氧基或異丙氧基。
[0061] 上述取代噻吩并嘧啶胺類化合物其殺蟲、殺螨的活性顯著，同時(shí)下述具體化合不 僅殺蟲、殺螨的活性顯著，并且化合物的結(jié)構(gòu)新穎，進(jìn)而使其活性更為顯著。
[0062] 上述具有殺蟲殺螨活性的取代噻吩并嘧啶胺類化合物時(shí)具體優(yōu)選的化合物為：通 式I中
[0063] 當(dāng)R1和R2同與之相連的碳原子一起形成飽和6元碳環(huán)時(shí)，
[0064] R3、R4 選自氫；
[0065] R5、R6分別選自氫、氟、氯、氰基、硝基、三氟甲基或甲氧基；
[0066] G1選自CR7或N ;G2選自CR8或N ;G3選自CR9或N ;但G2、G3不能同時(shí)為N ; [0067] R7選自氫、氟、氯、氰基、硝基或三氟甲基；
[0068] R8選自氫、氯或甲氧基；
[0069] R9選自氫、氯、溴、氰基、硝基、甲基、三氟甲基、二氟氯甲基、七氟異丙基
甲氧基或異丙氧基；
[0070] 當(dāng)R1和R2同與之相連的碳原子不成環(huán)時(shí)，
[0071] R1選自氫、氯或甲基；
[0072] R2選自氫或甲基；
[0073] R3、R4 選自氫；
[0074] R5、R6分別選自氫、氟、氯、氰基、硝基、三氟甲基或甲氧基；
[0075] G1 選自 CR7 ;G2 選自 CR8 ;G3 選自 CR9 ;
[0076] R7選自氫、氟、氯、氰基、硝基或三氟甲基；
[0077] R8選自氫、氯或甲氧基；
[0078] R9選自氫、氯、溴、氰基、硝基、甲基、三氟甲基、二氟氯甲基、七氟異丙基、
甲氧基或異丙氧基。
[0079] 上述具有殺蟲殺螨活性的取代噻吩并嘧啶胺類化合物中時(shí)具體的最優(yōu)選的化合 物為：通式I中
[0080] R1選自氫、氯或甲基；
[0081] R2選自氫或甲基；
[0082] 或者R1和R2同與之相連的碳原子一起形成飽和6元碳環(huán)；
[0083] R3、R4 選自氫；
[0084] R5選自氫、氟或氯；
[0085] R6選自氫；
[0086] G1 選自 CR7 ;G2 選自 CR8 ;G3 選自 CR9 ;
[0087] R7選自氫、氟或氯；
[0088] R8選自氫；
[0089] R9選自氫、氯、溴、氰基、硝基、甲基、三氟甲基、二氟氯甲基、七氟異丙基、 甲氧基或異丙氧基。
[0090] 一種通式I化合物或其鹽在農(nóng)業(yè)、林業(yè)或衛(wèi)生領(lǐng)域中用作制備殺蟲、殺螨劑藥物 的用途。
[0091] -種殺蟲、殺螨組合物，殺蟲、殺螨組合物的活性組分為所述通式I的化合物，活 性組分與其在農(nóng)業(yè)上可接受的載體組合，進(jìn)而得到組合物；組合物中活性組分的重量百分 含量為〇· 1-99%。
[0092] 上面給出的通式I化合物的定義中，匯集所用術(shù)語一般代表如下取代基：
[0093] 鹵素：指氟、氯、溴或碘。烷基：直鏈或支鏈烷基，如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁 基或叔丁基。環(huán)烷基：取代或未取代的環(huán)狀烷基，如環(huán)丙基、環(huán)戊基或環(huán)己基。取代基如甲 基、鹵素等。鹵代烷基：直鏈或支鏈烷基，在這些烷基上的氫原子可部分或全部被鹵原子所 取代，如氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、七氟異丙基等。烷氧基： 直鏈或支鏈烷基，經(jīng)氧原子鍵連接到結(jié)構(gòu)上，如甲氧基、乙氧基。鹵代烷氧基：直鏈或支鏈烷 氧基，在這些烷氧基上的氫原子可部分或全部被鹵原子所取代。如氯甲氧基、二氯甲氧基、 三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、三氟乙氧基等。烷硫基：直鏈 或支鏈烷基，經(jīng)硫原子鍵連接到結(jié)構(gòu)上，如甲硫基、乙硫基。鹵代燒硫基：直鏈或支鏈燒硫 基，在這些烷基上的氫原子可部分或全部被鹵原子所取代。如氯甲硫基、二氯甲硫基、三氯 甲硫基、氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯氟甲硫基等。烷基磺?；褐辨溁蛑ф溚榛?經(jīng)磺酰基（-SO 2-)連接到結(jié)構(gòu)上，如甲基磺酰基。鹵代烷基磺?；褐辨溁蛑ф溚榛酋；?， 其烷基上的氫原子可部分或全部被齒原子所取代。烷基氨基：直鏈或支鏈烷基，經(jīng)氮原子鍵 連接到結(jié)構(gòu)上。鹵代烷基氨基：直鏈或支鏈烷基氨基，在這些烷基上的氫原子可部分或全部 被鹵原子所取代。烷基羰基：直鏈或支鏈烷基經(jīng)羰基（-CO-)連接到結(jié)構(gòu)上，如甲?；?。鹵 代烷基羰基：直鏈或支鏈烷基經(jīng)羰基（-CO-)連接到結(jié)構(gòu)上，在這些烷基上的氫原子可部分 或全部被鹵原子所取代，如三氟甲?；?。烷氧基羰基：直鏈或支鏈烷氧基經(jīng)羰基（-CO-)連 接到結(jié)構(gòu)上，如ch 3oco。
[0094] 本發(fā)明可作為殺蟲、殺螨劑的化合物通過表1-28中列出的具體化合物來說明，但 并不限定本發(fā)明。
[0096] 表 1 :化合物 1-1-91 中，G1 為 C_F，G2 為 CH，G3 為 C-CN，&、1?2、1?3、1?4、1?5、1? 6(以下 簡(jiǎn)稱為R1-R6)具體見下表。
[0097] 表 1
[0098]


[0101] 表2 :通式I化合物2 -1-91中，G1為C-Cl，G2為CH，G3為C-CN，R 1-R6具體見表1。
[0102] 表3 :通式I化合物3-1-91中，G1為CH，G2為CH，G3為C-CN，R 1-R6具體見表1。
[0103] 表4 :通式I化合物4一 1-91中，G1為C-F，G2為CH，G3為C-CF3, R1-R6具體見表1。
[0104] 表 5 :通式 I 化合物 5 -1-91 中，G1 為 C-Cl，G2 為 CH，G3 為 C-CF3, R1-R6 具體見表 1。
[0105] 表6 :通式I化合物6-1-91中，G1為CH，G2為CH，G3為C-CF 3, RfR6具體見表1。
[0106] 表7 :通式I化合物7-1-91中，G1為C-F，G2為CH，G3為C-NO 2J1-R6具體見表1。
[0107] 表 8 :通式 I 化合物 8 -1-91 中，G1 為 C-Cl，G2 為 CH，G3 為 C-NO2, R1-R6 具體見表 1。
[0108] 表9 :通式I化合物9-1-91中，G1為CH，G2為CH，G3為C-NO 2, RfR6具體見表1。
[0109] 表 10 :通式 I 化合物 10 -1-91 中，G1 為 CH，G2 為 CH，G3 為 C-CH3, R1-R6 具體見表 1。
[0110] 表11 :通式I化合物11-1-91中，G1為CH，G2為CH，G3為C-Cl，R 1-R6具體見表1。
[0111] 表 12 :通式 I 化合物 12 -1-91 中，G1 為 CH，G2 為 CH，G3 為 C-OCH3, R1-R6 具體見表 1。
[0112] 表 13 :通式 I 化合物 13-1-91 中，G1 為 CH，G2 為 CH，G3 為 C-OCH(CH3)2, R「R6 具 體見表1。
[0113] 表 14 :通式 I 化合物 14一 1-91 中，G1 為 N，G2 為 CH，G3 為 C-CO2C2H5, R1-R6 具體見表 1。
[0114] 表 15 :通式 I 化合物 15-1-91 中，G1 為 C-CN，G2 為 CH，G3 為 C-Br，R1-R6 具體見表 1。
[0115] 表 16 :通式 I 化合物 16 -1-91 中，G1 為 C-NO2, G2 為 CH，G3 為 C-CF3, R1-R6 具體見表 1。
[0116] 表 17 :通式 I 化合物 17 -1-91 中，G1 為 N，G2 為 CH，G3 為 C-CONH2, R1-R6 具體見表 1。
[0117] 表18 :通式I化合物18 -1-91中，G1為CH，G2為C-Cl，G3為CH，R1-R 6具體見表1。
[0118] 表19 :通式I化合物19一 1-91中，G1為N，G2為CH，G3為CH，R1-R 6具體見表1。
[0119] 表20 :通式I化合物20-1-91中，G1為仏G2SCH, G3為C-CF3, R1-R6具體見表1。
[0120] 表 21 :通式 I 化合物 21-1-91 中，G1 為 N，G2 為 CH，G3 為 C-CF2CLR1-R6 具體見表 1。
[0121] 表22 :通式I化合物22-1-91中，G1為N，G2為CH，G3為C-CN，R 1-R6具體見表1。
[0122] 表23 :通式I化合物23-1-91中，G1為N，G2為CH