一種4-乙酰丙酮鎳-n,n-二甲基苯胺的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明公開了一種4-乙酰丙酮鎳-N，N-二甲基苯胺的合成方法，屬于有機合成技 術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 溴苯胺為淡黃色液體或結(jié)晶熔點（°C ) :18· 5,沸點（°C ) :251，相對密度（水=1): L 5800,閃點（°C) :>112,溶解性：微溶于水，溶于乙醇、乙醚。
[0003] 苯胺類有機物為一種用途非常廣泛的化工中間體，廣泛的應(yīng)用于醫(yī)藥、染料以及 其他精細化工產(chǎn)品的合成，在醫(yī)藥方面苯胺類可以制備胺苯磷酸類藥物，用于抑制血栓的 形成和制備氯喹啉噻唑二酮作為抗生素等，在染料方面，用來制作多種偶氮染料以及多環(huán) 大分子染料，此外，還用于制備阻聚劑、各種感光材料，離子交換樹脂。
[0004] 目前工業(yè)生產(chǎn)溴苯胺的方法還是比較傳統(tǒng)的方式，這種傳統(tǒng)的生產(chǎn)方法中存在收 率低、純度不高以及污染嚴(yán)重等問題，且生產(chǎn)工藝較為復(fù)雜，難以符合人類的需求。因此，提 高一種純度高，收率高，制備簡單的溴苯胺的合成工藝是非常有意義的。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明主要解決的技術(shù)問題：針對目前苯胺類有機物的合成過程中存在收率 低、純度不高以、污染嚴(yán)重且生產(chǎn)工藝較為復(fù)雜的問題，本發(fā)明提供了一種4-乙酰丙酮 鎳-N，N-二甲基苯胺的合成方法。
本發(fā)明涉及的4-乙酰丙酮鎳-N，N-二甲基苯胺合成過程包括以下步驟： (1) 取150~200g的硝基苯放入反應(yīng)釜內(nèi)，向其充入氮氣并加入4~8g催化劑鐵粉， 向反應(yīng)釜中加入300~500mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60%的鹽酸溶液，密封升溫至100~105°C，壓力 升為1. 5~2MPa，攪拌還原2~4h，降溫至25~30°C過濾，將濾餅加熱融化，減壓蒸餾，收 集120~180°C餾分，得苯胺粗品，然后將其放入容器中，向其中加入無水乙醇，攪拌直至苯 胺粗品完全溶解后過濾，將所得的過濾液噴霧干燥，得苯胺； (2) 將上述所得的苯胺放入容器中，向其中加入甲醇溶液，直至苯胺完全溶解，停止加 入甲醇，再加入30~40mL二甲基亞砜，攪拌均勾，然后向其中加入60~90mL碘甲燒，在使 用氮氣對其密封，將容器內(nèi)的空氣排出，再將容器移至冰水浴中，控制溫度為20~25 °C，攪 摔 15 ~25min ; (3) 待上述攪拌結(jié)束后過濾，向所得的過濾液中加入200~300mL四氫呋喃攪拌均勻， 靜置10~15min后過濾，向濾液中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為35%的氫氧化鈉溶液，調(diào)節(jié)pH為7. 5~ 8. 0,再分別向其中加入20~50g硫化鈉和150~200mL蒸餾水，攪拌升溫至50~55°C后， 保持溫度3~4h，然后降溫至室溫，使用400mL甲醇對其進行2~4次萃取，合并有機相，脫 去甲苯，再對其進行減壓蒸餾，得N，N-二甲基苯胺，備用； (4) 取70~90g氫氧化鋰放入研磨機中，向其中加入120~150mL乙酰丙酮，研磨10~ 20min，然后再向其中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65%的硝酸鎳溶液，直至形成糊狀為止，然后研磨成 固體粉末，將粉末放入容器中，向其中加入蒸餾水浸泡固體粉末，攪拌5~lOmin，再將其減 壓過濾，使用蒸餾水對過濾物洗滌3~5次，將過濾物放入烘箱中烘干，即可得到乙酰丙酮 銀，備用； (5)取反芻動物瘤胃液300~500mL放入離心機中離心分離5~lOmin，轉(zhuǎn)速設(shè)定為 800~1100r/min，取上清液放入容器中，向其中加入50~80g步驟（3)所制得的N，N-二甲 基苯胺及90~100g上述所制得的乙酰丙酮鎳，再加入1~3gMo0 3/ CoO,在氧氣的保護下， 攪拌20~30min，然后使用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH為7. 5~8. 0,再向其中 加入120~200mL甲醇，攪拌10~20min后，向其中加入100~IlOmLlO~15°C的無水乙 醇，攪拌均勻，靜置5~15min，過濾，收集過濾液，對其進行減壓蒸餾，收集餾分，然后將餾 分放入噴霧干燥機中，進行干燥，收集干燥物，即可得到4-乙酰丙酮鎳-N，N-二甲基苯胺。
[0007] 本發(fā)明的有益效果是：本發(fā)明制備方便簡單，環(huán)保無污染，不僅設(shè)備投資少，而且 無任何污染，且收率達到85%以上，純度達到90%以上。
【具體實施方式】
[0008] 取150~200g的硝基苯放入反應(yīng)釜內(nèi)，向其充入氮氣并加入4~8g催化劑鐵粉， 向反應(yīng)釜中加入300~500mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60%的鹽酸溶液，密封升溫至100~105°C，壓力 升為1. 5~2MPa，攪拌還原2~4h，降溫至25~30°C過濾，將濾餅加熱融化，減壓蒸餾，收集 120~180°C餾分，得苯胺粗品，然后將其放入容器中，向其中加入無水乙醇，攪拌直至苯胺 粗品完全溶解后過濾，將所得的過濾液噴霧干燥，得苯胺；將上述所得的苯胺放入容器中， 向其中加入甲醇溶液，直至苯胺完全溶解，停止加入甲醇，再加入30~40mL二甲基亞砜，攪 拌均勻，然后向其中加入60~90mL碘甲烷，在使用氮氣對其密封，將容器內(nèi)的空氣排出，再 將容器移至冰水浴中，控制溫度為20~25 °C，攪拌15~25min ;待上述攪拌結(jié)束后過濾，向 所得的過濾液中加入200~300mL四氫呋喃攪拌均勻，靜置10~15min后過濾，向濾液中加 入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為35%的氫氧化鈉溶液，調(diào)節(jié)pH為7. 5~8. 0,再分別向其中加入20~50g硫 化鈉和150~200mL蒸餾水，攪拌升溫至50~55°C后，保持溫度3~4h，然后降溫至室溫， 使用400mL甲醇對其進行2~4次萃取，合并有機相，脫去甲苯，再對其進行減壓蒸餾，得 N，N-二甲基苯胺，備用；取70~90g氫氧化鋰放入研磨機中，向其中加入120~150mL乙酰 丙酮，研磨10~20min，然后再向其中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65%的硝酸鎳溶液，直至形成糊狀為 止，然后研磨成固體粉末，將粉末放入容器中，向其中加入蒸餾水浸泡固體粉末，攪拌5~ l〇min，再將其減壓過濾，使用蒸餾水對過濾物洗滌3~5次，將過濾物放入烘箱中烘干， 即可得到乙酰丙酮鎳，備用；取反芻動物瘤胃液300~500mL放入離心機中離心分離5~ 10min，轉(zhuǎn)速設(shè)定為800~1100r/min，取上清液放入容器中，向其中加入50~80g所制得的 N, N-二甲基苯胺及90~100g上述所制得的乙酰丙酮鎳，再加入1~3gMo03/ C〇0,在氧氣 的保護下，攪拌20~30min，然后使用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70 %氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH為7. 5~8. 0， 再向其中加入120~200mL甲醇，攪拌10~20min后，向其中加入100~IlOmLlO~15°C 的無水乙醇，攪拌均勻，靜置5~15min，過濾，收集過濾液，對其進行減壓蒸餾，收集餾分， 然后將餾分放入噴霧干燥機中，進行干燥，收集干燥物，即可得到4-乙酰丙酮鎳-N，N-二甲 基苯胺。
[0009] 實例 1 取150g的硝基苯放入反應(yīng)釜內(nèi)，向其充入氮氣并加入4g催化劑鐵粉，向反應(yīng)釜中加 入30〇11^質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60%的鹽酸溶液，密封升溫至100°(：，壓力升為1.510^，攪拌還原211， 降溫至25°C過濾，將濾餅加熱融化，減壓蒸餾，收集120°C餾分，得苯胺粗品，然后將其放入 容器中，向其中加入無水乙醇，攪拌直至苯胺粗品完全溶解后過濾，將所得的過濾液噴霧干 燥，得苯胺；將上述所得的苯胺放入容器中，向其中加入甲醇溶液，直至苯胺完全溶解，停止 加入甲醇，再加入30mL二甲亞砜，攪拌均勾，然后向其中加入60mL碘甲燒，在使用氮氣對其 密封，將容器內(nèi)的空氣排出，再將容器移至冰水浴中，控制溫度為20°C，攪拌15min ;待上述 攪拌結(jié)束后過濾，向所得的過濾液中加入200~300mL四氫呋喃攪拌均勻，靜置IOmin后過 濾，向濾液中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為35%的氫氧化鈉溶液，調(diào)節(jié)pH為7. 5,再分別向其中加入20g 硫化鈉和150mL蒸餾水，攪拌升溫至50°C后，保持溫度3h，然后降溫至室溫，使用400mL甲 醇對其進行2次萃取，合并有機相，脫去甲苯，再對其進行減壓蒸餾，得N，N-二甲基苯胺， 備用；取70g氫氧化鋰放入研磨機中，向其中加入120mL乙酰丙酮，研磨lOmin，然后再向其 中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65%的硝酸鎳溶液，直至形成糊狀為止，然后研磨成固體粉末，將粉末放 入容器中，向其中加入蒸餾水浸泡固體粉末，攪拌5min，再將其減壓過濾，使用蒸餾水對過 濾物洗滌3次，將過濾物放入烘箱中烘干，即可得到乙酰丙酮鎳，備用；取反芻動物瘤胃液 300mL放入離心機中離心分離5min，轉(zhuǎn)速設(shè)定為800r/min，取上清液放入容器中，向其中加 入50g所制得的N, N-二甲基苯胺及90g上述所制得的乙酰丙酮鎳，再加入IgMoO3/ CoO， 在氧氣的保護下，攪拌20min，然后使用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH為7. 5,再向 其中加入120mL甲醇，攪拌IOmi