第二氣相聚合物的生成 量。
[0032] 根據(jù)本發(fā)明一種典型的實(shí)施方式，透明成核劑為選自由無(wú)機(jī)類透明成核劑、芳基 憐酸鹽透明成核劑、類山梨醇類透明成核劑、憐酸金屬鹽透明成核劑、類松香類透明成核 劑、脫氨秋酸及其鹽類透明成核劑或簇酸金屬鹽類透明成核劑組成的組中的一種或多種。
[0033] 優(yōu)選的，無(wú)機(jī)類透明成核劑為滑石粉、氧化巧、炭黑、碳酸巧、云母、無(wú)機(jī)顏料或高 嶺±，優(yōu)選滑石粉或云母，添加量1000-30(K)卵m;芳基憐酸鹽類透明成核劑為NA10、NAll 或NA12,添加量1000-3000ppm;山梨醇類透明成核劑為DBS、MDBS、DMDBS或3988、NX8000。 優(yōu)選的，透明成核劑為3988或NX8000,添加量為1000~3000ppm。
[0034] 根據(jù)本發(fā)明一種典型的實(shí)施方式，提供一種由上述制備方法制備而成的透明聚丙 締樹(shù)脂。該透明聚丙締樹(shù)脂的烙體流動(dòng)塑料大于35g/10min，熱變形溫度大于120°C。
[0035] 下面將結(jié)合實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的有益效果。
[0036] 本發(fā)明的實(shí)施例中按照W下方法獲得數(shù)據(jù)，如沒(méi)有注明則可根據(jù)本領(lǐng)域常規(guī)手段 獲得。
[0037] 聚合物的烙體流動(dòng)速率是根據(jù)ISOl133, 230°C/2. 16kg取得的。
[0038] 聚合物二甲苯可溶物的測(cè)試結(jié)果是根據(jù)GBT24282-2009取得的。
[0039] 乙締的測(cè)定方法，按照應(yīng)用化學(xué)2009年第5期《傅立葉變換紅外光譜法快速測(cè)定 乙丙共聚物中的乙締含量》方法測(cè)定。
[0040] 下締的測(cè)定方法，按照浙江大學(xué)碩±論文《丙締1-下締共聚物的制備及其結(jié)構(gòu)與 性能的研究》（作者王航）中的相關(guān)方法測(cè)試下締含量。
[0041] 彎曲模量和沖擊強(qiáng)度按照GBT9341-2008和GB-T1843-1996測(cè)試。
[0042] 耐熱性按照GBT1634. 1-2004測(cè)試。
[0043] 聚合反應(yīng)方法說(shuō)明
[0044] 采用第四代齊格勒-納塔催化劑體系催化劑，優(yōu)先使用Ineos提供的CD或CDi聚 丙締催化劑，該催化劑用礦物油稀釋至30%濃度。 W45] 第一步氣相聚合，催化劑、S乙基侶、外給電子體，氨氣和進(jìn)料丙締，在溫度60~ 70°C，2. 0~2. 5MPa壓力下，制備的初產(chǎn)物進(jìn)入第二反應(yīng)器。優(yōu)選溫度65°C，2. 3MPa，需要 控制二甲苯可溶物小于2. 0%，烙體流動(dòng)速率大于80g/10min。
[0046]第二步氣相聚合，在溫度60~70°C，2. 0~2. 5MPa壓力下，催化劑和丙締、乙締和 下締、氨氣聚合，聚合物進(jìn)入脫氣單元，優(yōu)選溫度65°C，2. 3MPa，使用氮?dú)夂脱鯕獾幕旌衔锟?制橡膠生成比例。
[0047] 聚合物再經(jīng)失活和干燥處理，擠出造粒，得到透明聚丙締樹(shù)脂，進(jìn)行相關(guān)的測(cè)試。 W48] 對(duì)比例和實(shí)施例數(shù)據(jù)見(jiàn)表1。
[0049]表1 陽(yáng)化0]
陽(yáng)054] 續(xù)表I
[0056] 從W上的描述中，可W看出，本發(fā)明上述的實(shí)施例實(shí)現(xiàn)了如下技術(shù)效果：
[0057] 對(duì)比例1-3和實(shí)施例1，比較發(fā)現(xiàn)，使用下締作為共聚單體和添加3988、NA11可W 顯著提高材料的耐熱性和剛性。
[0058] 對(duì)比例2和實(shí)施例3,使用二環(huán)戊基二甲氧基硅烷較二異下基二甲氧基硅烷，可W 顯著提高材料的耐熱性和剛性。
[0059] 實(shí)施例1、2、3、7較實(shí)施例9、10使用臟11、臟21，3988、版8000，可^顯著提高材料 的耐熱性和剛性。
[0060] 本發(fā)明的氣相氨調(diào)法生產(chǎn)的高流動(dòng)抗沖透明聚丙締樹(shù)脂制備方法，使用一種高度 立體定向的外給電子體和Innovene氣相聚合工藝，第一步使用丙締均聚合，制備基體樹(shù) 脂；第二步聚合中除使用乙締作為共聚單體外，還使用了下締作為共聚單體，形成新的橡膠 相。此外還必須添加了透明成核劑等，該無(wú)規(guī)共聚物可廣泛應(yīng)用于注塑領(lǐng)域，但不局限于該 領(lǐng)域。
[0061] W上所述僅為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例而已，并不用于限制本發(fā)明，對(duì)于本領(lǐng)域的技 術(shù)人員來(lái)說(shuō)，本發(fā)明可W有各種更改和變化。凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修 改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種透明聚丙烯樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：將乙烯、丙烯和丁烯 在齊格勒-納塔催化劑的催化下通過(guò)氣相氫調(diào)法制備所述透明聚丙烯樹(shù)脂，并在粉料造粒 階段加入透明成核劑。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述齊格勒-納塔催化劑體系為鄰苯 二甲酸酯類的齊格勒-納塔催化劑體系。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述齊格勒-納塔催化劑體系的機(jī)鋁 化合物為烷基鋁。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述烷基鋁為三烷基鋁化合物，選 自由三乙基鋁、三異丁基鋁、三正丁基鋁、三正己基鋁或三正辛基鋁組成的組中的一種或多 種，優(yōu)選的，所述烷基錯(cuò)為二乙基錯(cuò)。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述齊格勒-納塔催化劑體系的有機(jī) 硅烷外給電子體體系包括^環(huán)戊基^烷氧基硅烷。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述二環(huán)戊基二烷氧基硅烷為二環(huán) 戊基^甲氧基娃烷基和/或^環(huán)戊基乙氧基硅烷。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述氣相聚丙烯聚合工藝包括以下 步驟： S1，將部分原料在所述齊格勒-納塔催化劑體系的催化下在第一反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)， 得到初產(chǎn)物，其中，所述第一反應(yīng)器內(nèi)的溫度為60~70°C，壓力為2.O~2. 5MPa; S2,所述初產(chǎn)物輸入第二反應(yīng)器與剩余部分的所述原料在所述齊格勒-納塔催化劑 體系的催化下在第二反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，得到次產(chǎn)物，其中，所述第二反應(yīng)器內(nèi)的溫度為 60~70°C，壓力為2. 0~2. 5MPa;將所述次產(chǎn)物進(jìn)行催化劑失活及干燥處理，擠出造粒，得 到所述透明聚丙烯樹(shù)脂； 其中，所述Sl中的次產(chǎn)物熔體流動(dòng)速率大于80g/10min且二甲苯可溶物的含量小于 2. 0 %;所述S2中的次產(chǎn)物熔體流動(dòng)速率大于30g/10min且二甲苯可溶物的含量小于10 %。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，使用氮?dú)夂脱鯕獾幕旌衔锟刂葡鹉z 生成比例，在所述Sl中生成的第一氣相聚合物和所述S2中生成的第二氣相聚合物的混合 比為20~90:80~10。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述第一氣相聚合物和所述第二氣 相聚合物的混合比為70~90:30~10。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述透明成核劑為選自由無(wú)機(jī)類透 明成核劑、芳基磷酸鹽透明成核劑、類山梨醇類透明成核劑、磷酸金屬鹽透明成核劑、類松 香類透明成核劑、脫氫樅酸及其鹽類透明成核劑或羧酸金屬鹽類透明成核劑組成的組中的 一種或多種。11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的制備方法，其特征在于，所述無(wú)機(jī)類透明成核劑為滑石粉、 氧化鈣、炭黑、碳酸鈣、云母、無(wú)機(jī)顏料或高嶺土，優(yōu)選的，所述無(wú)機(jī)類透明成核劑為滑石粉 或云母；所述芳基磷酸鹽類透明成核劑為NA10、NA11或NA12 ;所述山梨醇類透明成核劑為 DBS、MDBS、DMDBS、3988或NX8000,優(yōu)選的，所述山梨醇類透明成核劑為3988或NX8000。12. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的制備方法，其特征在于，所述透明成核劑的添加量為 1000 ~3000ppm。13. -種透明聚丙烯樹(shù)脂，其特征在于，由權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)所述的制備方法制 備而成。14. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的透明聚丙烯樹(shù)脂，其特征在于，所述透明聚丙烯樹(shù)脂的熔 體流動(dòng)塑料大于30g/10min，熱變形溫度大于120°C。
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種透明聚丙烯樹(shù)脂及其制備方法。其中，該制備方法包括以下步驟：將乙烯、丙烯和丁烯在齊格勒-納塔催化劑的催化下通過(guò)氣相氫調(diào)法制備透明聚丙烯樹(shù)脂，并在粉料造粒階段加入透明成核劑。應(yīng)用本發(fā)明的技術(shù)方案，將乙烯、丙烯和丁烯在齊格勒-納塔催化劑的催化下通過(guò)氣相氫調(diào)法制備所述透明聚丙烯樹(shù)脂，解決了生產(chǎn)高流動(dòng)抗沖擊透明聚丙烯耐熱性能不理想問(wèn)題。本發(fā)明必須添加透明成核劑，一方面顯著提高了彎曲模量和耐熱性能，且提高了透明性。
【IPC分類】C08F2/34, C08K3/26, C08F212/02, C08K3/34, C08K3/04, C08F210/06, C08L23/14, C08F210/08, C08K3/22, C08K5/053, C08K5/523
【公開(kāi)號(hào)】CN105218718
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510614270
【發(fā)明人】劉義, 王鶴鳴, 杜善明, 吳國(guó)祥, 李文明, 高文剛, 郭曉東
【申請(qǐng)人】神華集團(tuán)有限責(zé)任公司, 中國(guó)神華煤制油化工有限公司, 中國(guó)神華煤制油化工有限公司新疆煤化工分公司
【公開(kāi)日】2016年1月6日
【申請(qǐng)日】2015年9月23日