. 5。
[0038] 本發(fā)明聚氯己帰材料的一個關(guān)鍵性特點(diǎn)在于包含一種聯(lián)合抗菌劑，W為本發(fā)明聚 氯己帰材料提供增強(qiáng)的抗菌性能。所述聯(lián)合抗菌劑包含至少一種選自納米二氧化鐵和納米 載銀二氧化鐵的抗菌劑A和選自聚季倭鹽抗菌劑的抗菌劑B。
[0039] 納米二氧化鐵和納米載銀二氧化鐵在有紫外光照的情況下會產(chǎn)生居基自由基，使 得細(xì)菌氧化分解為二氧化碳和水，從而賦予材料W抗菌性能。納米二氧化鐵和納米載銀二 氧化鐵屬于無機(jī)的釋放型抗菌劑，具有抗菌活性高的特點(diǎn)。但是釋放型抗菌劑在被釋放發(fā) 揮作用的同時(shí)，抗菌活性也逐漸降低。納米載銀二氧化鐵兼具了二氧化鐵的光催化抗菌作 用與金屬銀離子抗菌作用，使抗菌劑在有無紫外光照的情況下都可W發(fā)揮抗菌作用，并且 光照后效果更佳。聚季倭鹽為高分子抗菌劑，抗菌性能持久而穩(wěn)定，但是抗菌活性比無機(jī)抗 菌劑稍差。本發(fā)明的發(fā)明人首次發(fā)現(xiàn)，如果將聚季倭鹽抗菌劑與選自納米二氧化鐵和納米 載銀二氧化鐵的抗菌劑聯(lián)用包含在聚氯己帰材料中，聚季倭鹽抗菌劑可W提高納米二氧化 鐵和納米載銀二氧化鐵的抗菌性能，尤其是大大提高納米二氧化鐵和納米載銀二氧化鐵在 無紫外光照條件下的抗菌性能，從而得到兼具抗菌活性高且抗菌性能持久穩(wěn)定的聚氯己帰 材料。此外，聯(lián)合抗菌劑的使用也不會明顯削弱聚氯己帰材料的力學(xué)性能。
[0040] 納米載銀二氧化鐵可WW工業(yè)偏鐵酸、工業(yè)濃硫酸為原料，采用稀釋熱水解法連 續(xù)酸溶水解，將銀W磯酸難溶鹽的形式載入制得。
[0041] 在本發(fā)明中，納米載銀二氧化鐵有利地包含0. 5-3重量％的金屬銀，基于納米載 銀二氧化鐵的總重量。
[0042] 對本發(fā)明而言，納米二氧化鐵和納米載銀二氧化鐵通常具有20-80nm的平均粒 度，優(yōu)選20-50nm的平均粒度。
[0043] 對本發(fā)明而言，作為抗菌劑B的聚季倭鹽抗菌劑，即季倭鹽高分子抗菌劑，可W通 過將小分子季倭鹽與含有帰屬不飽和雙鍵的化合物共聚得到，或者使含有帰屬不飽和雙鍵 的小分子季倭鹽均聚得到。相比季倭鹽小分子化合物，季倭鹽高分子抗菌劑具有更高的電 荷密度，抗菌能力更強(qiáng)，且化學(xué)穩(wěn)定性高，殘余毒性低，不易滲透進(jìn)入皮膚，具有緩釋、長效 和重復(fù)使用特性，更容易加工，由此大大降低了成本。對本發(fā)明而言，作為聚季倭鹽抗菌劑 的實(shí)例，可提及如下聚季倭鹽：
[0044]聚季倭鹽-1任olyquaternium-l,四甲基-2-了帰-1, 4-二胺和1, 4-二氯-2-了 帰的共聚物，終端WH-目-居己基胺覆蓋合成，分子式；佑4&腳。(：1進(jìn)36?^化'3C1，中文名是泊 利氯倭），
[0045] 聚季倭鹽-4(任olyquaternium-4,居己基纖維素/二帰丙基二甲基氯化倭共聚 物），
[0046] 聚季倭鹽-5(任olyquaternium-S，丙帰醜胺/目-甲基丙帰醜氧基H甲基硫酸甲 醋倭共聚物），
[0047]聚季倭鹽-6(任olyquaternium-e，聚（二甲基二帰丙基氯化倭），
[0048] 聚季倭鹽-7(任olyquaternium-?，二甲基二帰丙基氯化倭/丙帰醜胺共聚物，分 子式；(CsHieClN)n- (CsHsNO)。)，
[0049] 聚季倭鹽-9(任olyquaternium-g，用漠代甲焼季倭化的聚甲基丙帰酸二甲基氨基 己醋的聚季倭鹽），
[0050] 聚季倭鹽-10(任olyquaternium-lO,氯化-2-居基-3-(H甲氨基）丙基聚環(huán)氧己 焼纖維素離，分子式：也成0)品恥側(cè)2?xCl)，
[0051] 聚季倭鹽-11(任olyquaternium-ll，硫酸二甲醋與己帰基化咯焼麗/甲基丙帰酸 二甲氨基己醋共聚物反應(yīng)生成的聚季倭鹽），
[005引聚季倭鹽-12((Polyquaternium-。，甲基丙帰酸己醋/甲基丙帰酸松香醇醋/甲 基丙帰酸二甲氨基己醋共聚物與硫酸二甲醋反應(yīng)生成的聚季倭鹽），
[005引聚季倭鹽-13((Polyquate;rnium-13,甲基丙帰酸己醋/甲基丙帰酸油醇醋/甲基 丙帰酸二甲氨基己醋共聚物與硫酸二甲醋反應(yīng)生成的聚季倭鹽），
[0054] 聚季倭鹽-14(任olyquate;rnium-14,聚（甲基丙帰醜氧基己基H甲基硫酸甲醋 倭），
[00巧]聚季倭鹽-22(任olyquate;rnium-22,二甲基二帰丙基氯化倭與丙帰酸的共聚 物），
[005引聚季倭鹽-23((Polyquate;rnium-23,己帰基化咯焼麗/甲基丙帰酸二甲氨基己醋 共聚物與硫酸二甲醋反應(yīng)生成的聚季倭鹽），
[0057] 聚季倭鹽-28(任olyquaternium-28，N，N，N-H甲基-3-((2-甲基-l-氧代-2-丙 帰基）氨基）-1-丙基氯化倭與1-己帰基-2-化咯焼麗的聚合物），
[0058]聚季倭鹽-32(任olyquaternium-32,N,N,N-H甲基-2-(2-甲基-1-氧代-2-丙 帰基氧基）己基氯化倭與丙帰醜胺的共聚物），
[0059]聚季倭鹽-33(任olyquaternium-33,N，N，N-H甲基-2- (1-氧代-2-丙帰基氧基） 己基氯化倭與丙帰醜胺的共聚物），
[0060] 聚季倭鹽-37(任olyquaternium-37，N，N，N-H甲基-2-[(2-甲基-l-氧-2-丙帰 基）氧基]己胺鹽酸鹽的均聚物），
[0061] 聚季倭鹽-39(任olyquate;rnium-39,二甲基二帰丙基氯化倭、丙帰酸和丙帰醜胺 的共聚物，分子式；佑成〇2)m(CsHieNCl)。(C3H5NO)q)，
[0062] 聚季倭鹽-44(任olyquate;rnium-44,N-己帰化咯焼麗和季倭化己帰咪哇的共聚 物），
[0063] 聚季倭鹽-47(任olyquaternium-47，N，N，N-H甲基-3-[(2-甲基-l-氧代-2-丙 帰基）氨基]-1-丙倭氯化物與2-丙帰酸甲醋和2-丙帰酸的共聚物）。
[0064] 在上述聚季倭鹽中，優(yōu)選聚季倭鹽-1，該聚季倭鹽具有抑菌作用強(qiáng)、毒副作用輕的 特點(diǎn)，且與納米二氧化鐵W及納米載銀二氧化鐵具有良好的協(xié)同作用。
[0065] 因此，根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的是，將納米二氧化鐵和/或納米載銀二氧化鐵與聚季倭 鹽-1聯(lián)用。
[0066] 根據(jù)本發(fā)明，聯(lián)合抗菌劑中選自納米二氧化鐵和納米載銀二氧化鐵的抗菌劑A 和選自聚季倭鹽抗菌劑的抗菌劑B的用量通常應(yīng)使得，抗菌劑A與抗菌劑B的重量比為 1:3-4:3,優(yōu)選為1:2-1:1。另外，對本發(fā)明而言，聯(lián)合抗菌劑的用量應(yīng)使得，基于每100重量 份本發(fā)明聚氯己帰材料所包含的聚氯己帰樹脂，本發(fā)明聚氯己帰材料通常包含2-10重量 份的聯(lián)合抗菌劑，優(yōu)選4-7重量份的聯(lián)合抗菌劑。
[0067] 本發(fā)明聚氯己帰材料還包含常規(guī)聚氯己帰材料需要包含的增塑劑。增塑劑可W使 其柔初性增強(qiáng)，容易加工。優(yōu)選本發(fā)明的PVC材料中，每包含100重量份的PVC基礎(chǔ)樹脂， 就包含30-70重量份的增塑劑，優(yōu)選40-60重量份的增塑劑。
[0068] 作為增塑劑，任何適于PVC材料的增塑劑都可用于本發(fā)明。增塑劑包括有機(jī)磯酸 醋類，鄰苯二甲酸醋類和脂肪族二元駿酸醋類。作為有機(jī)磯酸醋類，可提及磯酸H(2-己 基己基）醋（TOP),磯酸二苯基.一辛基醋（OD巧。作為鄰苯二甲酸醋類，可提及鄰苯二甲 酸二正辛醋值N0P)，鄰苯二甲酸二了醋值BP)。作為脂肪族二元駿酸醋類，可提及己二酸二 (2-己基己基）醋值OA)，癸二酸二（2-己基己基）醋值OS)。
[0069] 然而，當(dāng)本發(fā)明聚氯己帰材料用作醫(yī)用高分子材料時(shí)，優(yōu)選增塑劑為環(huán)保無毒 型增塑劑。作為送類環(huán)保無毒型增塑劑的實(shí)例，可提及環(huán)己焼-1,2-二甲酸二異辛醋 值EHCH)、環(huán)己焼-1,2-二甲酸二異壬醋值INCH)、己醜巧樣酸H了醋（ATBC)和偏苯H甲酸 H辛醋（TOTM)。送四種增塑劑都是無毒環(huán)保型增塑劑，極性較大，與PVC相容性很好。本發(fā) 明尤其優(yōu)選使用選自前述環(huán)保無毒型增塑劑中的一種或多種。
[0070] 環(huán)己焼駿酸醋類增塑劑比巧樣酸醋類增塑劑具有更優(yōu)的低溫柔軟性和低揮發(fā)性， 但是增塑效率和熱穩(wěn)定性比巧樣酸醋類增塑劑稍差，而TOTM的極性最大，與PVC相容性更 優(yōu)，且具有良好的耐溶劑抽出性和低揮發(fā)性，但是TOTM的低溫性能不及環(huán)己焼駿酸醋類， 如果將送H類增塑劑中的兩類或H類復(fù)配加入PVC中，可W得到綜合性能更加優(yōu)異的增塑 聚氯己帰材料。因此，在本發(fā)明的一個特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，將DEHCH和/或DINCH與 ATBC和/或TOTM的組合用作增塑劑。
[0071] 根據(jù)本發(fā)明有利的是，本發(fā)明聚氯己帰材料還可包含常規(guī)聚氯己帰材料需要包含 的穩(wěn)定劑，包括能夠?qū)构夂?或熱的作用的穩(wěn)定劑。該穩(wěn)定劑尤其包括光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定 劑或其組合。
[0072] 作為光穩(wěn)定劑，優(yōu)選使用受阻胺類光穩(wěn)定劑，尤其是具有空間位阻效應(yīng)的脈巧 衍生物。作為受阻胺類光穩(wěn)定劑的實(shí)例，可提及光穩(wěn)定劑切asorbUV-3346、光穩(wěn)定劑 Uvinu