蒽類有機(jī)電致發(fā)光化合物及其有機(jī)電致發(fā)光器件的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及有機(jī)電致發(fā)光材料領(lǐng)域，具體設(shè)及一種蔥類發(fā)光化合物及其有機(jī)電致 發(fā)光器件，屬于有機(jī)電致發(fā)光器件顯示技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 有機(jī)電致發(fā)光器件（OL邸S)為在兩個金屬電極之間通過旋涂或者真空蒸鍛沉積 一層有機(jī)材料制備而成的器件，一個經(jīng)典的=層有機(jī)電致發(fā)光器件包含空穴傳輸層，發(fā)光 層和電子傳輸層。由陽極產(chǎn)生的空穴經(jīng)空穴傳輸層跟由陰極產(chǎn)生的電子經(jīng)電子傳輸層結(jié)合 在發(fā)光層形成激子，而后發(fā)光。有機(jī)電致發(fā)光器件可W根據(jù)需要通過改變發(fā)光層的材料來 調(diào)節(jié)發(fā)射各種需要的光。
[0003] 有機(jī)電致發(fā)光器件作為一種新型的顯示技術(shù)，具有自發(fā)光、寬視角、低能耗、效率 高、薄、色彩豐富、響應(yīng)速度快、適用溫度范圍廣、低驅(qū)動電壓、可制作柔性可彎曲與透明的 顯示面板W及環(huán)境友好等獨特優(yōu)點，可W應(yīng)用在平板顯示器和新一代照明上，也可W作為 LCD的背光源。
[0004] 自從20世紀(jì)80年代底發(fā)明W來，有機(jī)電致發(fā)光器件已經(jīng)在產(chǎn)業(yè)上有所應(yīng)用，比如 作為相機(jī)和手機(jī)等屏幕，但是目前的OLED器件由于效率低，使用壽命短等因素制約其更廣 泛的應(yīng)用，特別是大屏幕顯示器，因此需要提高器件的效率。而制約其中的一個重要因素就 是有機(jī)電致發(fā)光器件中的有機(jī)電致發(fā)光材料的性能。另外由于OL邸器件在施加電壓運行 的時候，會產(chǎn)生焦耳熱，使得有機(jī)材料容易發(fā)生結(jié)晶，影響了器件的壽命和效率，因此，也需 要開發(fā)穩(wěn)定高效的有機(jī)電致發(fā)光材料。
[0005] 在=原色（紅，藍(lán)，綠）當(dāng)中，紅光和綠光材料最近已經(jīng)取得了很大的發(fā)展，也符合 面板的市場需求。對于穩(wěn)定且高效的藍(lán)光材料還是很少，由于藍(lán)光的高能隙，使得對于材料 的要求更高，又由于藍(lán)色憐光材料的穩(wěn)定性和光純度存在的問題，因此開發(fā)高效穩(wěn)定的藍(lán) 色巧光材料尤為重要。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明首先提供一種蔥類衍生物，其為具有如下結(jié)構(gòu)式I的化合物：
[0007]
[000引其中，Ri-Ri。分別獨立地選自氨、C1-C12的烷基、C1-C8的烷氧基、C6-C30的取代 或者未取代的芳基；
[000引 Ar郝Ar2分別獨立地選自C6-C30的取代或者未取代的芳基、雜芳基。
[0010] 優(yōu)選為：
[0011]Ri-Ri。分別獨立地選自氨、甲基、乙基、丙基、異丙基、異下基、正下基、叔下基、正戊 基、異戊基、正己基、環(huán)己基、辛基、苯基、甲苯基；
[001引 Ari選自苯基和糞基；
[0013]A。選自苯基、糞基、巧基、聯(lián)苯基、糞基苯基、苯基糞基、巧基苯基、巧基糞基。
[0014] 進(jìn)一步優(yōu)選為：
[001引 Ri和R2分別獨立地選自甲基和苯基；
[001引 VRin為氨；
[0017] Ari為苯基。
[001引進(jìn)一步優(yōu)選地，本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光化合物為下列結(jié)構(gòu)式1-40的化合物：




[0024] 本發(fā)明的蔥類化合物可W通過Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)制備得到。
[00巧]本發(fā)明的蔥類化合物可W應(yīng)用在有機(jī)電致發(fā)光器件，有機(jī)太陽能電池，有機(jī)薄膜 晶體管或有機(jī)光感受器領(lǐng)域。
[0026] 本發(fā)明還提供了一種有機(jī)電致發(fā)光器件，該器件包含陽極、陰極和有機(jī)層，有機(jī)層 包含發(fā)光層、空穴注入層、空穴傳輸層、激子阻擋層、電子注入層、電子傳輸層中的一層或一 層W上，其中所述有機(jī)層中至少有一層含有如結(jié)構(gòu)式I所述的蔥類化合物：
[0027]
[002引其中Ari、A。和R廣R1。的定義如前所述。
[0029] 其中有有機(jī)層為發(fā)光層；
[0030] 或者有機(jī)層為發(fā)光層和電子傳輸層；
[0031] 或者有機(jī)層為發(fā)光層、電子傳輸層和電子注入層；
[0032] 或者有機(jī)層為空穴傳輸層和發(fā)光層；
[0033] 或者有機(jī)層為空穴注入層、空穴傳輸層和發(fā)光層；
[0034] 或者有機(jī)層為空穴傳輸層、發(fā)光層和電子傳輸層；
[0035] 或者有機(jī)層為空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層和電子傳輸層；
[0036] 或者有機(jī)層為空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層和電子注入層；
[0037] 或者有機(jī)層為空穴注入層、空穴傳輸層、激子阻擋層、發(fā)光層、電子傳輸層和電子 注入層；
[0038] 或者有機(jī)層為空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層和激子阻擋層；
[0039] 或者有機(jī)層為空穴傳輸層、發(fā)光層、電子注入層和激子阻擋層；
[0040] 優(yōu)選地，其中如結(jié)構(gòu)式I所述的蔥類化合物所在的層為發(fā)光層；
[0041] 優(yōu)選地，其中如結(jié)構(gòu)式I所述的蔥類化合物為結(jié)構(gòu)式1-40的化合物。
[0042] 如結(jié)構(gòu)式I所述的蔥類化合物用于發(fā)光器件制備時，可W單獨使用，也可W和其 它化合物混合使用；如結(jié)構(gòu)式I所述的蔥類化合物可W單獨使用其中的一種化合物，也可 W同時使用結(jié)構(gòu)式I中的兩種或兩種W上的化合物。
[0043] 本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光器件，進(jìn)一步優(yōu)選的方式為，該有機(jī)電致發(fā)光器件包含陽 極、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層和陰極，其中發(fā)光層中含有一種或一種W上的結(jié)構(gòu)式I 的化合物；進(jìn)一步優(yōu)選地，發(fā)光層中含有一種或一種W上的結(jié)構(gòu)式1-40的化合物。
[0044] 本發(fā)明的結(jié)構(gòu)式I的化合物可W作為無滲雜單一發(fā)光層或滲雜發(fā)光層，其中結(jié)構(gòu) 式I化合物作為主體材料，其濃度為整個發(fā)光層重量的20-99. 9 %，優(yōu)選80-99 %，更優(yōu)選為 90-99% ;作為客體材料時，其濃度為整個發(fā)光層的0. 1-50%，優(yōu)選為0. 5% -10%。
[004引本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光器件有機(jī)層的總厚度為1-lOOOnm，優(yōu)選50-500nm。
[0046] 本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光器件在使用本發(fā)明具有結(jié)構(gòu)式I的化合物時，可W搭配使 用其他材料，如在空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層和激子阻擋層 中等，而獲得藍(lán)光、綠光、黃光、紅光或者白光。
[0047] 本發(fā)明有機(jī)電致發(fā)光器件的空穴傳輸層和空穴注入層，所需材料具有很好的空 穴傳輸性能，能夠有效地把空穴從陽極傳輸?shù)桨l(fā)光層上?？蒞包括其它小分子和高分子 有機(jī)化合物，包括但不限于巧挫類化合物、=芳香胺化合物、聯(lián)苯二胺化合物、巧類化合 物、獻(xiàn)菁類化合物、六氯基六雜S苯化exanitrilehexaazatri地en}dene)、2, 3, 5, 6-四 氣-7, 7'，8, 8' -四氯二甲基對苯釀（F4-TCNQ)、聚乙締基巧挫、聚嚷吩、聚乙締或聚苯橫酸。
[0048] 本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光器件的發(fā)光層，具有很好的發(fā)光特性，可W根據(jù)需要調(diào)節(jié) 可見光的范圍。除本發(fā)明的具有結(jié)構(gòu)式I化合物外，還可W含有如下化合物，包括但是不 限于糞類化合物、巧類化合物、巧類化合物、菲類化合物、屈類化合物、巧蔥類化合物、蔥類 化合物、并五苯類化合物、巧類化合物、二芳乙締類化合物、=苯胺乙締類化合物、胺類化合 物、苯并咪挫類化合物、巧喃類化合物、有機(jī)金屬馨合物。
[0049] 本發(fā)明有機(jī)電致發(fā)光器件的有機(jī)電子傳輸材料要求具有很好的電子傳輸性能，能 夠有效地把電子從陰極傳輸?shù)桨l(fā)光層中，具有很大的電子遷移率?？蒞選擇如下化合物，但 是不限于此：氧雜惡挫、嚷挫類化合物、=氮挫類化合物、=氮嗦類化合物、=氮雜苯類化合 物、喔嘟類化合物、二氮蔥類化合物、含娃雜環(huán)類化合物、哇嘟類化合物、菲喫嘟類化合物、 金屬馨合物（如Alqs)、氣取代苯類化合物、苯并咪挫類化合物。
[0050] 本發(fā)明有機(jī)電致發(fā)光器件的電子注入層，可W有效地把電子從陰極注入到有機(jī)層 中，主要選自堿金屬或者堿金屬的化合物，或選自堿±金屬或者堿±金屬的化合物或者堿 金屬絡(luò)合物，可W選擇如下化合物，但是不限于此：堿金屬、堿±金屬、稀±金屬、堿金屬的 氧化物或者面化物、堿±金屬的氧化物或者面化物、稀±金屬的氧化物或者面化物、堿金屬 或者堿±金屬的有機(jī)絡(luò)合物；優(yōu)選為裡、氣化裡、氧化裡、氮化裡、8-徑基哇嘟裡、飽、碳酸 飽、8-徑基哇嘟飽、巧、氣化巧、氧化巧、儀、氣化儀、碳酸儀、氧化儀，運些化合物可W單獨使 用也可W混合物使用，也可W跟其它有機(jī)電致發(fā)光材料配合使用。
[0051] 本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光器件中有機(jī)層的每一層，可W通過真空蒸鍛法、分子束蒸 鍛法、溶于溶劑的浸涂法、旋涂法、棒涂法或者噴墨打印等方式制備。對于金屬電機(jī)可W使 用蒸鍛法或者瓣射法進(jìn)行制備。
[0052] 器件實驗表明，本發(fā)明如結(jié)構(gòu)式I所述的蔥類化合物，具有較好熱穩(wěn)定性、高發(fā)光 效率、高發(fā)光純度。采用該蔥類化合物制作的有機(jī)電致發(fā)光器件具有電致發(fā)光效率良好和 色純度優(yōu)異W及壽命長的優(yōu)點。
【附圖說明】
[0053] 圖1為本發(fā)明的一種有機(jī)電致發(fā)光器件結(jié)構(gòu)示意圖；
[0054] 其中，110代表為玻璃基板，120代表為陽極，130代表為空穴傳輸層，140代表為發(fā) 光層，150代表為電子傳輸層，160代表為電子注入層，170代表為陰極。
【具體實施方式】
[005引為了更詳細(xì)敘述本發(fā)明，特舉W下例子，但是不限于此。
[0056] 實施例1
[0057] 化合物3的合成
[005引中間體3-1的合成
[0060]在S口燒瓶中，加入4-漠-9,9-二甲巧（l〇g，36.6mmol)、100ml的四氨巧喃，氮 氣保護(hù)下冷卻到-78度，加入2.5M的正下基裡溶液（17. 6ml，44mmol)，攬拌1小時，再加入 棚酸S異丙醋巧g，48mmol)，緩慢升至室溫，反應(yīng)過夜。緩慢加入2N的稀鹽酸溶液，用乙 酸乙醋萃取，有機(jī)層用無水硫酸鋼干燥，過濾，濃縮，再用正己燒重結(jié)晶得到產(chǎn)品7. 5g，產(chǎn)率 86%。
[006。中間體3-2的合成