密胺樹脂結(jié)晶紫內(nèi)酯壓敏微膠囊的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及密胺樹脂結(jié)晶紫內(nèi)酯壓敏微膠囊的制備方法，屬于高分子材料化工技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]密胺樹脂是氨基模塑料的較高級的品種。密胺樹脂(GB13454-92)是以尿素甲醛樹脂或三聚氰胺甲醛樹脂為基材，加入木漿纖維素、硬化劑以及其他添加劑而制得的材料，主要用于熱固成型餐具、電器結(jié)構(gòu)件、也包括建筑、交通工具、日用品等。結(jié)晶紫內(nèi)酯壓敏微膠囊已經(jīng)是復(fù)寫印刷行業(yè)的主產(chǎn)品，目前結(jié)晶紫內(nèi)酯壓敏微膠囊多采用脲醛樹脂制備，也有報(bào)導(dǎo)密胺樹脂結(jié)晶紫內(nèi)酯壓敏微膠囊的制備方法，但現(xiàn)有技術(shù)結(jié)晶紫內(nèi)酯壓敏微膠囊的方法，制備的產(chǎn)品均粒徑差，后道處理或在涂復(fù)應(yīng)用中，往往要將粒徑在應(yīng)用范圍外的顆粒(例如大于5微米)淘汰掉部分；還有微膠囊的壓敏指數(shù)會有差距，現(xiàn)有技術(shù)在控制膠囊壁的厚度上有改進(jìn)之處。
[0003]CN101671421公開了一種生產(chǎn)密胺樹脂硫磺微膠囊的原料配方，也公開了類似密胺樹脂結(jié)晶紫內(nèi)酯壓敏微膠囊的方法，它由下列組分制成，其各組分的重量份數(shù)比為:升華硫5.1?9.8三聚氰胺3.4?26.3 37%甲醛溶液8.9?30.1十二烷基磺酸鈉或0P-100.02?0.5明膠或聚乙烯醇0.2?1，水30?65，10%碳酸鈉溶液0.1?0.4，甲酸0.2?
Ιο

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明目的是，為了解決現(xiàn)有技術(shù)存在的密胺樹脂結(jié)晶紫內(nèi)酯壓敏微膠囊的品質(zhì)均勻性和品質(zhì)控制問題，提供了一種密胺樹脂結(jié)晶紫內(nèi)酯壓敏微膠囊的制備方法，使得密胺樹脂結(jié)晶紫內(nèi)酯壓敏微膠囊具有更均勻的品質(zhì)，基本無廢料排出，且制備工藝簡單，綜合成本低。
[0005]本發(fā)明技術(shù)方案是:密胺樹脂結(jié)晶紫內(nèi)酯壓敏微膠囊的制備方法，1)將37%甲醛水溶液、三聚氰胺、六亞甲基四胺加入反應(yīng)釜在攪拌條件下進(jìn)行反應(yīng)，即三聚氰胺與甲醛溶液預(yù)聚反應(yīng)，三聚氰胺與甲醛的摩爾比為1:2.5-3.5，加NaOH調(diào)節(jié)pH值為8-8.5，控制預(yù)聚溫度75-100°C，預(yù)聚時(shí)間為30-50min ;六亞甲基四胺的質(zhì)量是三聚氰胺質(zhì)量的4_12%，三聚氰胺甲醛預(yù)聚物溶液；2)芯物質(zhì)結(jié)晶紫內(nèi)酯0/W型分散液的制備:結(jié)晶紫內(nèi)酯與純凈水和乳化劑在50-60°C溫度下高速剪切分散15-35min ;形成結(jié)晶紫內(nèi)酯0/W型分散液；3)三聚氰胺甲醛預(yù)聚物溶液與芯物質(zhì)結(jié)晶紫內(nèi)酯0/W型分散液并添加聚乙二醇或聚乙烯醇進(jìn)行縮聚反應(yīng)，加入鹽酸或冰醋酸調(diào)節(jié)pH值為3-4 ;物質(zhì)的量比:芯物質(zhì)結(jié)晶紫內(nèi)酯是三聚氰胺質(zhì)量的2-3倍；聚乙二醇或聚乙稀醇的質(zhì)量是三聚氰胺質(zhì)量的40-60%，其中聚乙二醇的分子量為1000以內(nèi)；控制縮聚溫度55-75°C，充分?jǐn)嚢?，縮聚時(shí)間為80-100min ;直到反應(yīng)完成，得到密胺樹脂結(jié)晶紫內(nèi)酯壓敏微膠囊的懸濁液。
[0006]縮聚時(shí)添加100-1000納米級的二氧化鈦適量，
[0007]乳化劑采用烷基酚聚氧乙烯醚，尤其是采用烷基亞氨基二丙酸和烷基酚聚氧乙烯醚各半混和的成分。乳化劑的用量是結(jié)晶紫內(nèi)酯質(zhì)量的0.5-3%，尤其是采用烷基亞氨基二丙酸和烷基酚聚氧乙烯醚各半混和的成分用量是結(jié)晶紫內(nèi)酯質(zhì)量的1.5-2%，烷基亞氨基二丙酸和烷基酚聚氧乙烯醚是混和型的表面活性劑，對pH值敏感，明顯優(yōu)于十二烷基苯磺酸鈣的應(yīng)用。無機(jī)填料為二氧化鈦，最大粒徑不超過1微米，質(zhì)量為結(jié)晶紫內(nèi)酯質(zhì)量的5-10%。
[0008]縮聚時(shí)加入氯化銨，氯化銨為結(jié)晶紫內(nèi)酯質(zhì)量的0.5%，可以使縮聚體系更加穩(wěn)定。
[0009]本發(fā)明的有益效果:以質(zhì)量較少的三聚氰胺-甲醛樹脂作為囊壁，采用原位聚合法對無色染料結(jié)晶紫內(nèi)酯進(jìn)行包囊，制備了壓敏型密胺樹脂微膠囊。調(diào)節(jié)pH值，優(yōu)化制備工藝條件:乳化懸濁液在7000-10000r/min下剪切分散15-35min，壁材和芯材質(zhì)量比為1:2以上，采用合適的純水的量，后道縮聚固化階段pH值為4.0。結(jié)果表明，制備的微膠囊單殼單壁，外表面光澤致密，平均粒徑小，粒徑分布集中，粒徑主要分布在1?2.5 μ m范圍。對芯材包覆完全，在紙品應(yīng)用時(shí)，密胺樹脂結(jié)晶紫內(nèi)酯壓敏微膠囊破裂時(shí)均勻。產(chǎn)品性能穩(wěn)定，保存的期間長。以及通過對溫度和添加劑的控制，使得聚合液有合適的粘度，均是保證本發(fā)明產(chǎn)物質(zhì)量的重要因素?？傊?，本發(fā)明產(chǎn)物密胺樹脂結(jié)晶紫內(nèi)酯壓敏微膠囊具有更均勻的品質(zhì)，基本無廢料排出，且制備工藝簡單，原材料綜合成本低。
【具體實(shí)施方式】
[0010]實(shí)施例1:密胺樹脂結(jié)晶紫內(nèi)酯壓敏微膠囊的制備，膠囊壁材料預(yù)聚體制備，1)將37%甲醛水溶液、三聚氰胺、六亞甲基四胺加入反應(yīng)釜在攪拌條件下進(jìn)行反應(yīng)，即三聚氰胺與甲醛溶液預(yù)聚反應(yīng)，三聚氰胺與甲醛的摩爾比為1: 3，加NaOH調(diào)節(jié)pH值為8-8.5，控制預(yù)聚溫度85°C，預(yù)聚時(shí)間為40min ;六亞甲基四胺的質(zhì)量是三聚氰胺質(zhì)量的4%，得到三聚氰胺甲醛預(yù)聚物溶液；2)芯物質(zhì)結(jié)晶紫內(nèi)酯0/W型分散液的制備:結(jié)晶紫內(nèi)酯與純凈水和乳化劑在50°C溫度下8000r/min下高速剪切分散20min ;形成結(jié)晶紫內(nèi)酯0/W型分散液；乳化劑采用烷基酚聚氧乙烯醚，用量是結(jié)晶紫內(nèi)酯質(zhì)量的2%，3)三聚氰胺甲醛預(yù)聚物溶液與芯物質(zhì)結(jié)晶紫內(nèi)酯0/W型分散液并添加聚乙二醇或聚乙烯醇進(jìn)行縮聚反應(yīng)，加入鹽酸或冰醋酸調(diào)節(jié)pH值為3-4 ;物質(zhì)的量比:芯物質(zhì)結(jié)晶紫內(nèi)酯是三聚氰胺質(zhì)量的2倍；聚乙二醇或聚乙烯醇的質(zhì)量是三聚氰胺質(zhì)量的40-60%，其中聚乙二醇的分子量為1000以內(nèi)；控制縮聚溫度55-75°C，充分?jǐn)嚢?，縮聚時(shí)添加100-1000納米的二氧化鈦適量，最大粒徑不超過1微米，質(zhì)量為結(jié)晶紫內(nèi)酯質(zhì)量的5%?？s聚時(shí)間為80min ;直到反應(yīng)完成，得到密胺樹脂結(jié)晶紫內(nèi)酯壓敏微膠囊的懸濁液?？s聚反應(yīng)后，溫度下降，經(jīng)洗滌、抽濾、干燥成為密胺樹脂結(jié)晶紫內(nèi)酯壓敏微膠囊成品。
[0011]實(shí)施例2:
[0012]密胺樹脂結(jié)晶紫內(nèi)酯壓敏微膠囊的制備，膠囊壁材料預(yù)聚體制備，1)將37%甲醛水溶液