釕基絡(luò)合物、它們的制備以及作為催化劑的用圖
【專利說明】釕基絡(luò)合物、它們的制備以及作為催化劑的用途 發(fā)明領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及新型釕基絡(luò)合物催化劑、它們的制備以及它們用于催化過程，特別是 復(fù)分解反應(yīng)的用途。
[0002] 發(fā)明背景
[0003] 復(fù)分解反應(yīng)，例如，以閉環(huán)復(fù)分解（RCM)、交叉復(fù)分解（CM)、開環(huán)復(fù)分解（ROM)、開 環(huán)復(fù)分解聚合（ROMP)、環(huán)狀二烯復(fù)分解聚合（ADMET)、自身復(fù)分解、烯類與炔類的反應(yīng)（烯 炔反應(yīng)）、炔類的聚合反應(yīng)以及羰基化合物的烯烴化作用的形式廣泛用于化學(xué)合成中。復(fù)分 解反應(yīng)，例如被用于烯烴的合成、用于降冰片烯衍生物的開環(huán)聚合、用于不飽和聚合物的解 聚以及用于遙爪聚合物的合成。
[0004] 除其他之外，從W0-A-96/04289和W0-A-97/06185中多種多樣的復(fù)分解催化劑是 已知的。它們具有以下通用結(jié)構(gòu)：
[0005]
[0006] 其中Μ是鋨或釕，這些基團(tuán)R是具有較大結(jié)構(gòu)變化的相同或不同的有機(jī)基團(tuán)，X1和 X2是陰離子配體并且配體L是不帶電的電子供體。在文獻(xiàn)中，在這種復(fù)分解催化劑的背景 下，術(shù)語"陰離子配體"總是指一些配體，當(dāng)將這些配體與金屬中心分開看待時(shí)，它們對(duì)于一 個(gè)封閉的電子殼來說是帶負(fù)電的。
[0007] 在最近幾年中，復(fù)分解反應(yīng)對(duì)于丁腈橡膠（也簡(jiǎn)稱作"NBR"）的降解變得越來越重 要，丁腈橡膠典型地是至少一種α，不飽和腈、至少一種共輒二烯、以及如果適當(dāng)?shù)脑?一種或多種另外的可共聚單體的一種共聚物或三聚物。
[0008] 氫化丁腈橡膠，簡(jiǎn)稱作"HNBR"，是通過丁腈橡膠的氫化而生產(chǎn)的。因此，HNBR中的 共聚二烯單元的C=C雙鍵被全部或部分地氫化。共聚二烯單元的氫化度通常在從50% 至100%的范圍內(nèi)。HNBR是呈現(xiàn)非常好的耐熱性、優(yōu)異的耐臭氧和耐化學(xué)品性以及優(yōu)異的 耐油性結(jié)合非常好的機(jī)械特性（如高耐磨性）的一種特種橡膠。為此，已發(fā)現(xiàn)HNBR廣泛用 于多種多樣的應(yīng)用中，并且被用于例如汽車行業(yè)中的密封件、軟管、皮帶以及減振元件，還 用于原油生產(chǎn)領(lǐng)域中的定子、油井密封件和閥密封件，以及用于航空工業(yè)、電子工業(yè)、機(jī)械 制造和造船業(yè)中的眾多部件。
[0009] 市場(chǎng)上可商購的大多數(shù)HNBR等級(jí)通常具有在從55至120范圍內(nèi)的門尼粘度（在 100°C下，ML1+4)，這相當(dāng)于在從約200,000至700,000范圍內(nèi)的數(shù)均分子量Mn(測(cè)定方 法：對(duì)照聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)的凝膠滲透色譜法（GPC))。所測(cè)得的給出關(guān)于分子量分布的寬度信 息的多分散性指數(shù)"PDI"(PDI=Mw/Mn，其中Mw是重均分子量并且Μη是數(shù)均分子量，兩者 都是對(duì)照聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)通過GPC測(cè)定的）時(shí)常為3或以上。殘余雙鍵含量通常在從1%至 18%的范圍內(nèi)（通過NMR或IR光譜法測(cè)定）。然而，在本領(lǐng)域中常規(guī)的是在殘余雙鍵含量 不多于0. 9%時(shí)稱為"全氫化等級(jí)"。
[0010] 具有相對(duì)尚的門尼粘度的HNBR等級(jí)的加工性能受到了限制。對(duì)于許多應(yīng)用而目， 具有更低分子量以及由此更低的門尼粘度的HNBR等級(jí)將是所希望的，因?yàn)檫@顯著改善了 加工性能。
[0011] 過去已經(jīng)進(jìn)行了多次嘗試，以通過降解來縮短HNBR的鏈長。例如，可以通過熱機(jī) 械處理（塑煉），例如，在煉膠機(jī)上或在螺桿裝置中來實(shí)現(xiàn)分子量的降低（EP-A-0419952)。 然而，諸如羥基、酮基、羧酸以及羧酸酯的基團(tuán)的官能團(tuán)通過部分氧化而被引入分子中，以 及此外，聚合物的微結(jié)構(gòu)會(huì)大大改變。
[0012] 很長時(shí)間以來，通過已建立的生產(chǎn)方法一直不可能生產(chǎn)出具有對(duì)應(yīng)于在低于55 的范圍內(nèi)的門尼粘度（在l〇〇°C下ML1+4)的低摩爾質(zhì)量或約Mn〈200,000g/mol的數(shù)均分 子量的HNBR，這是因?yàn)椋紫?，在NBR的氫化過程中會(huì)發(fā)生門尼粘度的逐步增加，并且其次， 用于氫化的NBR原料的摩爾質(zhì)量不能隨意減少到一定的閾值以下，因?yàn)榉駝t的話由于橡膠 太粘，在可供使用的工業(yè)設(shè)備中的處理進(jìn)程就不再可能進(jìn)行。在已確立的工業(yè)設(shè)備中可以 容易地處理的NBR原料的最低門尼粘度為約30門尼單位（ML1+4,在100°C下）。利用這種 NBR原料獲得的HNBR的門尼粘度是在55門尼單位（ML1+4,在100°C下）的數(shù)量級(jí)。門尼 粘度根據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)D1646進(jìn)行測(cè)定。
[0013] 在更近的現(xiàn)有技術(shù)中，這種問題是通過在加氫之前通過降解使NBR的分子量降低 至小于30門尼單位的門尼粘度（在100°C下，ML1+4)或Mn〈70,000g/mol的數(shù)均分子量而 解決的。分子量的降低是通過復(fù)分解來實(shí)現(xiàn)的，其中通常加入低分子量的1-烯烴。NBR的 復(fù)分解描述于例如W0-A-02/100905、W0-A-02/100941以及W0-A-03/002613中。復(fù)分解反 應(yīng)有利的是在與氫化反應(yīng)相同的溶劑中進(jìn)行，這樣在完成降解反應(yīng)以后并在它經(jīng)受隨后的 氫化以前降解的丁腈橡膠不必從溶劑中分離出來。使用對(duì)極性基團(tuán)，特別是對(duì)腈基團(tuán)具有 耐受性的復(fù)分解催化劑來催化復(fù)分解降解反應(yīng)。
[0014] W0-A-02/100905和W0-A-02/100941描述了一種方法，包括通過烯烴復(fù)分解來降 解NBR，并且隨后氫化，以生成具有低門尼粘度的HNBR。這里，在第一步驟中，NBR在1-烯 烴和基于〇s、Ru、Mo以及W的特定絡(luò)合物催化劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)，并在第二步驟中進(jìn)行 氫化。以這種方式，有可能獲得具有在從30, 000至250, 000范圍內(nèi)的重均分子量（Mw)、在 從3至50范圍內(nèi)的門尼粘度（在100°C下，ML1+4)以及小于2. 5的多分散性指數(shù)Η)Ι的 HNBR。描述了例如使用如下所示的催化劑二（三環(huán)己基膦）苯亞甲基二氯化釕（"格魯布 斯I"）或1，3_雙（2, 4, 6-三甲基苯基）-2-咪唑烷亞基）（三環(huán)己基膦）（苯基-亞甲基） 二氯化釕（"格魯布斯II"）進(jìn)行NBR復(fù)分解。
[0015]
[0016] 在分子量和分子量分布方面，使用格魯布斯（II)型催化劑的復(fù)分解降解比使用 格魯布斯（I)型催化劑時(shí)更有效地進(jìn)行。
[0017] 鑒于復(fù)分解催化劑的許多應(yīng)用，它們的合成具有日益增加的重要性。
[0018] 在美國化學(xué)學(xué)會(huì)雜志（J.Am.Chem.Soc.) 2001，123, 5372-5373中，報(bào)道了通過使 用一種锍鹽來合成金屬卡賓絡(luò)合物，該锍鹽原位去質(zhì)子化以便產(chǎn)生一種硫葉立德，然后該 硫葉立德與一種金屬前驅(qū)體反應(yīng)從而產(chǎn)生相應(yīng)的金屬卡賓絡(luò)合物。具體地說，格魯布斯I 催化劑是通過此途徑合成的。如以下方案所示的此途徑?jīng)]有涉及釕氫化物絡(luò)合物或乙烯基 硫化物并且在此方面沒有提供任何教導(dǎo)。
[0020] 在有機(jī)金屬化學(xué)雜志（J.Organomet.Chem. ) 2002, 641，220以及有機(jī)金屬化合物 (Organometallics) 2003, 22, 1986-1988 中，描述了通過（PPh3)3RuHCl與氯丙炔反應(yīng)來合成 格魯布斯型絡(luò)合物。然后所得到的絡(luò)合物能夠通過亞烷基與膦交換而轉(zhuǎn)化為格魯布斯I催 化劑。
[0021]
[0022] 在新化學(xué)雜志（New.J.Chem. ) 2003, 27, 1451中，描述了氯甲酸乙烯酯與一種釕氫 化物起始物料的反應(yīng)以通過(1)2消去反應(yīng)和氯化物迀移到金屬中心來產(chǎn)生一種舒亞乙基絡(luò) 合物。
[0023]
[0024] 在有機(jī)金屬化合物1997, 16, 3867-3869中，描述了一種釕氫化物起始物料與炔丙 基或乙烯基鹵化物的反應(yīng)以生成格魯布斯型絡(luò)合物。進(jìn)一步提到，釕氫化物起始物料與烯 基氯化物的反應(yīng)導(dǎo)致反應(yīng)性烷基卡賓的形成，但是觀察到許多副產(chǎn)物，這使得此方法在合 成上是不可行的。
[0025]
[0026] 在德國應(yīng)用化學(xué)（Angew，Chem.Int.Ed.) 1998, 37, 2490 ;美國化學(xué)學(xué)會(huì)雜 志 2003,125, 2546 ;德國應(yīng)用化學(xué) 2009,48, 5191-5194);歐洲化學(xué)雜志（Chem.Eur. J. )2010, 16, 3983-3993以及有機(jī)金屬化合物2010, 29, 3007-3011中，示出了包括以下描繪 的帶有兩個(gè)作為中性配體的N-雜環(huán)卡賓的那些的烯烴復(fù)分解催化劑的若干實(shí)例，N-雜環(huán) 卡賓配體一般經(jīng)常稱為"NHC-配體"。所有的論文使用格魯布斯I或格魯布斯II催化劑作 為釕起始物料或者使用前面已經(jīng)描述的途徑來生成所述格魯布斯'催化劑。這些NHC特征 側(cè)臂中沒有能夠結(jié)合到金屬上以形成三齒配體的。
[0027]
[0028] 在有機(jī)金屬化合物2003, 22, 3634-3636 ;美國化學(xué)學(xué)會(huì)雜志 2005, 127, 11882-11883 ;有機(jī)金屬化合物2006, 25, 1940-1944以及有機(jī)金屬化合物 2009, 28, 944-946中，討論了包括以下描繪的那些若干釕基催化劑的合成以及復(fù)分解活性， 其中用一個(gè)單齒或二齒的芳氧基基團(tuán)取代一個(gè)或兩個(gè)陰離子配體。使用格魯布斯型絡(luò)合物 作為起始物料，然后通過與適當(dāng)?shù)牡孜镞M(jìn)行陰離子交換來獲得這些種類。
[0029]
[0030]X=F、Cl、Br
[0031]
[0032]X=Cl、Br
[0033] 在有機(jī)金屬化合物2004, 23, 280-287中，描述了含有具有羥烷基鏈的NHC配體的 釕苯亞甲基絡(luò)合物的合成。該中性配體能夠重排，這樣使得它們是順式設(shè)置而不是反式設(shè) 置的。在吡啶存在下，顯示膦和氯化物中的一種被2當(dāng)量的吡啶置換，并且羥基基團(tuán)配位到 金屬中心上。使用格魯布斯I催化劑作為釕起始物料來合成以下的絡(luò)合物。
[0034]
[0035] 有機(jī)金屬化合物2013, 32, 29-46描述了含有具有一個(gè)側(cè)膦的NHC配體的釕亞烷基 絡(luò)合物的合成，該側(cè)膦在絡(luò)合作用時(shí)結(jié)合到金屬上。首先形成一個(gè)二氯橋聯(lián)二聚體，并且然 后在與適當(dāng)?shù)娜〈氐淄榉磻?yīng)后轉(zhuǎn)化成單體的亞烷基釕絡(luò)合物。
[0036]
[0037] 在有機(jī)金屬化合物2012, 31，580-587中，描述了三齒雙卡賓配體與一種潛在的半 不穩(wěn)定供體的合成和復(fù)分解活性。該合成涉及使用第一代格魯布斯催化劑作為釕起始物 料。
[0038]
[0039] 在美國化學(xué)學(xué)會(huì)雜志2013, 135,3331-3334中，報(bào)道了含有如下所示的格魯布 斯-霍維達(dá)（Hoveyda)型催化劑的一種硫醇鹽的合成和Z-選擇性復(fù)分解活性，其中從格魯 布斯-霍維達(dá)催化劑開始來合成該化合物。
[0040]
[0041] 對(duì)已經(jīng)可供用于復(fù)分解反應(yīng)的各種催化劑進(jìn)行了總結(jié)，然而，它們中的許多含有 不利的配體，有時(shí)不具有足夠活性和/或選擇性，并且重要的是，制備是困難的或僅可用格 魯布斯I或II結(jié)構(gòu)作為起始物料來制備。
[0042]因此，本發(fā)明的目的是提供一種具有活性和耐熱性的穩(wěn)健的、新型催化劑，該催化 劑一方面對(duì)多種多樣的復(fù)分解反應(yīng)顯示出催化活性，并且另一方面應(yīng)通過優(yōu)選地不涉及格 魯布斯I或II結(jié)構(gòu)作為起始物料的一種工藝途徑來獲得。
[0043] 發(fā)明概述
[0044] 上述目的現(xiàn)在已經(jīng)通過提供新型的根據(jù)通式（I)的釕基絡(luò)合物得到解決
[0045]
[0046] 其中
[0047]X1表示一個(gè)陰離子配體；
[0048]Y為0或S，優(yōu)選S;
[0049]R1為取代的或未被取代的C6_C14-芳基、一種N-雜環(huán)卡賓配體或P(R'）3，其中R' 是相同的或不同的，并且表示取代的或未被取代的、直鏈或支鏈的(^_(：14烷基，取代的或未 被取代的C6_C24芳基，或取代的或未被取代的C3_C2。環(huán)烷基；
[0050] R意指取代的或未被取代的、直鏈或支鏈的烷基，
[0051] L1是一種不同于以下對(duì)L2所定義的通用結(jié)構(gòu)（la*)、（lb*)、（Ic*)以及（Id*)的 N-雜環(huán)卡賓配體；
[0052]L2意指一種具有通用結(jié)構(gòu)（la*)或（lb*)的配體
[0055] 或一種具有通用結(jié)構(gòu)（Ic*)或（Id*)的配體[0056]
[0053]
[0054]
[0057]在這些式（la*)、（lb*)、（Ic*)、以及（Id*)中
[0058] η是相同的或不同的并且表示從1到20范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0059] D是相同的或不同的并且表示羥基、烷氧基、芳氧基、硫醇、硫醇鹽、硫醚、硒醇、硒 代醚、胺、膦、磷酸酯、亞磷酸酯、胂、亞砜、砜、烷基、膦亞胺、氨基膦、卡賓、硒亞砜、咪唑啉、 咪唑烷、氧化膦、硫化膦、硒化膦、酮、酯、吡啶基、取代的吡啶基或能夠作為雙電子供體的任 何部分；
[0060] R3是相同的或不同的并且表示Η、烷基、或芳基；
[0061] E是相同的或不同的并且表示一種能夠作為雙電子供體起作用的、選自下組的二 價(jià)部分，該組由以下各項(xiàng)組成：-〇-、-S-、-Se-、-N(R)-、-P(R)-、-As(R)-、-S( = 0)-、-PR(= 3)-、-?1?( = 0)-、-(：( = 0)-、-(：( = 5)-、2,6-亞吡啶基、取代的2,6-亞吡啶基以及任何其 他能夠作為雙電子供體起作用的二價(jià)部分；并且
[0062]R2在對(duì)應(yīng)的部分（la*)、（lb*)、（Ic*)、或（Id*)中是相同的或不同的并且表示 H、烷基、芳基、鹵化物，優(yōu)選是氯化物，或者在其替代方式中，兩個(gè)R2與它們?cè)诓糠郑╨a*)、 (lb*)、（Ic*)、或（Id*)中所結(jié)合到的兩個(gè)相鄰的碳原子一起形成一種稠合在上面的五或 六元的飽和的或不飽和的環(huán)。
[0063] 本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種用于制備具有通式（I)的絡(luò)合物的方法，并且涉及使用具 有通式（I)的絡(luò)合物作為催化劑，特別是用于復(fù)分解反應(yīng)。具體地，本發(fā)明涉及通過使起始 丁腈橡膠在一種具有通式（I)的絡(luò)合物催化劑存在下經(jīng)受一種復(fù)分解反應(yīng)來制備丁腈橡 膠。
[0064] 發(fā)明詳細(xì)說明
[0065] 具有通式（I)的新型釕基絡(luò)合物是非常適合作為催化劑的，特別是用于多種多樣 的不飽和底物的復(fù)分解反應(yīng)，并且是耐熱性的。這些催化劑可通過一種顯示高產(chǎn)率的便宜 且安全的途徑來獲得途徑。有利地是，該合成途徑不涉及使用格魯布斯I或格魯布斯II起 始物料并且包括使用乙烯基硫化物。出人意料地，使用所述乙烯基硫化物的反應(yīng)提供一種 亞烷基配體的生成，并且產(chǎn)生表示高效的復(fù)分解催化劑的新型亞烷基-硫醇鹽RU絡(luò)合物。 [0066]用于本專利申請(qǐng)目的的術(shù)語"取代的"意指在一個(gè)指明的基團(tuán)或原子上的氫原子 被在各自的情況下指明的基團(tuán)之一所代替，前提是不超過所指明原子的化合價(jià)并且該取代 導(dǎo)致得到一種穩(wěn)定的化合物。
[0067] 對(duì)于本專利申請(qǐng)和發(fā)明的目的來說，上文或下文中在一般含義上或以優(yōu)選范圍給 出的基團(tuán)、取代基、參數(shù)或解釋的所有定義可以彼此以任何方式組合，即，包括這些相應(yīng)范 圍和優(yōu)選范圍的組合。
[0068] 具有通式⑴的絡(luò)合物催化劑的優(yōu)選實(shí)施例：
[0069]X1的宙義：
[0070] 在具有通式（I)的絡(luò)合物催化劑中，X1表示一種陰離子配體。
[0071] X1可以是：例如，氫根、鹵離子、擬鹵離子、烷氧根、酰胺、三氟甲磺酸根、磷酸根、硼 酸根、羧酸根、乙酸根、鹵化的乙酸根、鹵化的烷基磺酸根、甲苯磺酸根、或任何弱配位的陰 離子配體。X1還可以例如是直鏈或支鏈的Ci-c3。-烷基或c6-c24-芳基。
[0072] 在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，X1應(yīng)該意指鹵離子，特別是氟離子、氯離子、溴離子或碘 離子、磷酸根、硼酸根、羧酸根、乙酸根、三氟乙酸根、三氟甲基磺酸根、或甲苯磺酸根。
[0073] 在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施例中，X1應(yīng)該意指鹵離子，甚至更優(yōu)選的X1表示氯離子或 碘離子。
[0074] Y的宙義：
[0075]Y為氧（0)或硫（S)，優(yōu)選硫。
[0076] L1的宙義：
[0077]L1是一種不同于對(duì)L2所定義的通用結(jié)構(gòu)（la*)、（lb*)、（Ic*)以及（Id*)的N-雜 環(huán)卡賓配體。典型地L1表示一種具有對(duì)應(yīng)于通式（Ila)或（lib)的結(jié)構(gòu)的咪唑啉或咪唑 烷配體，
[0078]
[0079]其中，在L1不同于通式（la*)、（lb*)、（Ic*)以及（Id*)的條件下，
[0080] R4、R5、R6、R7是相同的或不同的并且各自為氫、直鏈或支鏈的C「C3。-烷基、 。3_。20_環(huán)烷基、。2 _。20_烯基、。2_。20_炔基、〇Γ〇!4_芳基、CfC2〇_羧酉愛酯、CfQj。-烷氧基、 〇!_。2〇_稀氧基、OrC20-炔氧基、C6-C20-芳氧基、C2-C20-燒氧羰基、CfQj。-燒硫基、。6-。20芳 硫基、Ci-Q。-烷基磺?；i-Q。-烷基磺酸酯、c6-c2。芳基磺酸酯、或ci-c2。-烷基亞磺?；?br>[0081] 或者在其替代方式中
[0082] R6和R7具有上述的含義并且同時(shí)R4和R5與該咪唑啉或咪唑烷環(huán)中的兩個(gè)相鄰的 碳原子一起共同形成了一種CfCi。的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。
[0083]再次在根據(jù)式（Ila)和（lib)的這些配體是不同于配體結(jié)構(gòu)（la*)、（lb*)、（Ic*) 以及（Id*)的條件下，如以上定義的取代基1?4、1?5、1?6、1? 7中的一個(gè)或多個(gè)可以（如果適當(dāng)?shù)?話）彼此獨(dú)立地被一個(gè)或多個(gè)取代基取代，優(yōu)選直鏈或支鏈的Q-Ci。-烷基、C3-Cs-環(huán)烷基、 Q-Ci。-烷氧基或C6-C24-芳基取代，其中，上述這些取代基進(jìn)而又可以被一個(gè)或多個(gè)官能團(tuán) 取代，優(yōu)選是選自下組的官能團(tuán)，該組由以下各項(xiàng)組成：鹵素（特別是氯或溴）、(；-(；-烷基、 CfC5-烷氧基和苯基。
[0084] 僅為了清楚的緣故，可以加入的是，在本申請(qǐng)中在通式（Ila)和（lib)中描繪的咪 唑啉和咪唑烷配體的結(jié)構(gòu)相當(dāng)于結(jié)構(gòu)（IIa'）和（nb'），這些結(jié)構(gòu)也經(jīng)常在關(guān)于這類配體 的文獻(xiàn)中查到并且強(qiáng)調(diào)了咪唑啉和咪唑烷的卡賓特性。這類似地適用于以下所描繪的相關(guān) 聯(lián)的優(yōu)選結(jié)構(gòu)（m-a)-(III-〇)，并且還適用于結(jié)構(gòu)（Ia*)、（Ib*)、（Ic*)以及（Id*)。
[0085]
[0086] 對(duì)于所有以下優(yōu)選的實(shí)施例，如上述一樣的條件應(yīng)該適用，S卩，在任何情況下對(duì) R4、R5、R6、R7的含義選擇的方式應(yīng)是使得具有式（Ila)和（lib)(或者對(duì)應(yīng)地（Ila'）和 (lib'）以及（Ill-a)-(III-o))的咪唑啉或咪唑烷配體必須不同于具有式（Ia*)、（Ib*)、 (Ic*)或（Id*)的這些配體。
[0087] 在一個(gè)具有通式（I)的催化劑的優(yōu)選實(shí)施例中，R4和R5各自彼此獨(dú)立地為氫、 c6-c24-芳基，特別優(yōu)選苯基、直鏈或支鏈的Ci-Ci。-烷基，特別優(yōu)選丙基或丁基，或與它們所 結(jié)合的碳原子一起形成^-心。環(huán)烷基或Ce-Ci。芳基的取代基，優(yōu)選處于結(jié)構(gòu)（Ila)(對(duì)應(yīng)地 結(jié)構(gòu)（Ila'））的苯環(huán)，其中，所有上述取代基進(jìn)而又可以被選自直鏈或支鏈的^-心。-烷基、 (；-(；。-烷氧基、C6-C24-芳基所組成的組的一個(gè)或多個(gè)另外的取代基，以及選自羥基、硫醇、 硫醚、酮、醛、酯、醚、胺、亞胺、酰胺、硝基、羧酸、二硫化物、碳酸酯、異氰酸酯、碳二亞胺、烷 氧羰基、氨基甲酸酯以及鹵素所組成的組的一個(gè)官能團(tuán)取代。
[0088] 在一個(gè)具有通式（I)的催化劑的優(yōu)選實(shí)施方案中，這些取代基R6和R7是相同的或 不同的，并且各自為直鏈或支鏈的Ci-Ci。-烷基，特別優(yōu)選異丙基或新戊基、CfCi。-環(huán)烷基， 特別優(yōu)選金剛烷基、c6-c24-芳基，特別優(yōu)選苯基，Ci-Ci。-烷基磺酸酯，特別優(yōu)選甲磺酸酯， QrQ。-芳基磺酸酯，特別優(yōu)選對(duì)甲苯磺酸酯。
[0089] 作為R6和R7含義的上述這些取代基可以被選自直鏈或支鏈的C「c5-烷基，特別是 甲基或異丙基，(；-(；-烷氧基、可任選地取代的芳基組成的組的1個(gè)、2個(gè)或更多個(gè)另外的取 代基，以及選自羥基、硫醇、硫醚、酮、醛、酯、醚、胺、亞胺、酰胺、硝基、羧酸、二硫化物、碳酸 酯、異氰酸酯、碳二亞胺、烷氧羰基、氨