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      環(huán)烯烴共聚物及其制備方法_4

      文檔序號:9500804閱讀:來源:國知局
      物;將所述沉淀產(chǎn)物過 濾后用乙醇洗涂3次,在40°C的真空烘箱中干燥12小時,得到1. 62g的聚合反應(yīng)產(chǎn)物。本 發(fā)明實(shí)施例8提供的聚合方法得到的聚合反應(yīng)產(chǎn)物的收率為100%,純度大于99. 9%。
      [0138] 按照上述技術(shù)方案所述方法對本發(fā)明實(shí)施例8得到的環(huán)締控共聚物進(jìn)行凝膠滲 透色譜測試,測試結(jié)果為本發(fā)明實(shí)施例8得到的環(huán)締控共聚物的分子量分布為2. 2,數(shù)均分 子量為 27. 6Xl〇4g/mol。
      [0139] 按照上述技術(shù)方案所述的方法對本發(fā)明實(shí)施例8得到的環(huán)締控共聚物進(jìn)行差熱 分析法測試,測試結(jié)果同實(shí)施例3相同.如圖3中曲線1,本發(fā)明實(shí)施例8得到的環(huán)締控共 聚物沒有烙融溫度,為非晶態(tài),本發(fā)明實(shí)施例8得到的環(huán)締控共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為 268. 9Γ。按照上述技術(shù)方案所述方法對本發(fā)明實(shí)施例8得到的環(huán)締控共聚物進(jìn)行熱失重 法測試,測試結(jié)果同實(shí)施例3相同。由圖4中曲線1可知,本發(fā)明實(shí)施例8得到的環(huán)締控共 聚物在313°C時的分解率為10%,具有較高的熱穩(wěn)定性。 陽140] 實(shí)施例9 陽141] 在25°C下向干燥的聚合反應(yīng)瓶中加入5. 4毫摩爾(1. 45g)的實(shí)施例1制備得到 的具有式II結(jié)構(gòu)的化合物和0. 6毫摩爾化08g)的實(shí)施例2制備得到的具有式III結(jié)構(gòu) 的化合物,,加40毫升二氯甲燒攬拌下充分溶解。向溶液中分別加入0. 006毫摩爾的1-己 締,3微摩爾的無水乙醇和7. 2微摩爾的Ξ異下基侶并充分?jǐn)埌?。?00毫升支口瓶中加入 28. 06毫克的六氯化鶴,再向支口瓶中加入25毫升二氯甲燒攬拌15分鐘,使六氯化鶴充分 溶解在二氯甲燒中,得到六氯化鶴溶液;在攬拌的條件下,將所述六氯化鶴溶液取1. 25毫 升加入到上述聚合反應(yīng)瓶中進(jìn)行120min的聚合反應(yīng); 陽142] 所述聚合反應(yīng)完成后,在攬拌的條件下向上述聚合反應(yīng)瓶中加入一定的二氯甲燒 對溶液稀釋,后將得到的聚合反應(yīng)溶液倒入無水乙醇中,得到沉淀產(chǎn)物;將所述沉淀產(chǎn)物過 濾后用乙醇洗涂3次,在40°C的真空烘箱中干燥12小時,得到1. 53g的聚合反應(yīng)產(chǎn)物。本 發(fā)明實(shí)施例9提供的聚合方法得到的聚合反應(yīng)產(chǎn)物的收率為100%,純度大于99. 9%。
      [0143] 按照上述技術(shù)方案所述方法對本發(fā)明實(shí)施例9得到的環(huán)締控共聚物進(jìn)行凝膠滲 透色譜測試,測試結(jié)果為本發(fā)明實(shí)施例9得到的環(huán)締控共聚物的分子量分布為2. 4,數(shù)均分 子量為 20. 9Xl〇4g/mol。
      [0144] 按照上述技術(shù)方案所述的方法對本發(fā)明實(shí)施例9得到的環(huán)締控共聚物進(jìn)行差熱 分析法測試,測試結(jié)果如圖3,圖3中曲線2為本發(fā)明實(shí)施例9得到的環(huán)締控共聚物的示差 掃描量熱曲線,由圖3中曲線2可知,本發(fā)明實(shí)施例3得到的環(huán)締控共聚物沒有烙融溫度, 為非晶態(tài),本發(fā)明實(shí)施例3得到的環(huán)締控共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為259. 5°C。按照上述技 術(shù)方案所述方法對本發(fā)明實(shí)施例9得到的環(huán)締控共聚物進(jìn)行熱失重法測試,測試結(jié)果如圖 4,圖4為本發(fā)明實(shí)施例3,實(shí)施例9~實(shí)施力13得到的環(huán)締控共聚物在氮?dú)庵械臒嶂厍€, 圖4中曲線2為本發(fā)明實(shí)施例9得到的環(huán)締控共聚物在氮?dú)庵械臒嶂厍€;由圖4中可知, 本發(fā)明實(shí)施例9得到的環(huán)締控共聚物在313Γ時的分解率為10%,具有較高的熱穩(wěn)定性。 陽145] 實(shí)施例10 陽146] 在25°C下向干燥的聚合反應(yīng)瓶中加入4. 8毫摩爾(1. 29g)的實(shí)施例1制備得到 的具有式II結(jié)構(gòu)的化合物和1. 26毫摩爾化16g)的實(shí)施例2制備得到的具有式III結(jié)構(gòu) 的化合物,加40毫升二氯甲燒攬拌下充分溶解。向溶液中分別加入0. 006毫摩爾的1-己 締,3微摩爾的無水乙醇和9微摩爾的Ξ異下基侶并充分?jǐn)埌琛O?00毫升支口瓶中加入 28. 06毫克的六氯化鶴,再向支口瓶中加入25毫升二氯甲燒攬拌15分鐘,使六氯化鶴充分 溶解在二氯甲燒中,得到六氯化鶴溶液;在攬拌的條件下,將六氯化鶴溶液取1. 25毫升加 入到上述聚合反應(yīng)瓶中進(jìn)行120min的聚合反應(yīng); 陽147] 所述聚合反應(yīng)完成后,在攬拌的條件下向上述聚合反應(yīng)瓶中加入一定的二氯甲燒 對溶液稀釋,后將得到的聚合反應(yīng)溶液倒入無水乙醇中,得到沉淀產(chǎn)物;將所述沉淀產(chǎn)物過 濾后用乙醇洗涂3次,在40°C的真空烘箱中干燥12小時,得到1. 45g的聚合反應(yīng)產(chǎn)物。本 發(fā)明實(shí)施例10提供的聚合方法得到的聚合反應(yīng)產(chǎn)物的收率為100%,純度大于99. 9%。
      [0148] 按照上述技術(shù)方案所述方法對本發(fā)明實(shí)施例10得到的環(huán)締控共聚物進(jìn)行凝膠滲 透色譜測試,測試結(jié)果為本發(fā)明實(shí)施例10得到的環(huán)締控共聚物的分子量分布為2. 7,數(shù)均 分子量為 28. 4X104g/mol。
      [0149] 按照上述技術(shù)方案所述的方法對本發(fā)明實(shí)施例10得到的環(huán)締控共聚物進(jìn)行差熱 分析法測試,測試結(jié)果如圖3,圖3中曲線3為本發(fā)明實(shí)施例10得到的環(huán)締控共聚物的示差 掃描量熱曲線,由圖3中曲線3可知,本發(fā)明實(shí)施例3得到的環(huán)締控共聚物沒有烙融溫度, 為非晶態(tài),本發(fā)明實(shí)施例10得到的環(huán)締控共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為245. 6°C。按照上述 技術(shù)方案所述方法對本發(fā)明實(shí)施例10得到的環(huán)締控共聚物進(jìn)行熱失重法測試,測試結(jié)果 如圖4,圖4為本發(fā)明實(shí)施例3,實(shí)施例9~實(shí)施力13得到的環(huán)締控共聚物在氮?dú)庵械臒嶂?曲線,圖4中曲線3為本發(fā)明實(shí)施例10得到的環(huán)締控共聚物在氮?dú)庵械臒嶂厍€;由圖4 中可知,本發(fā)明實(shí)施例10得到的環(huán)締控共聚物在314°C時的分解率為10%,具有較高的熱 穩(wěn)定性。 陽150] 實(shí)施例11 陽151] 在25°C下向干燥的聚合反應(yīng)瓶中加入4. 2毫摩爾(1. 13g)的實(shí)施例1制備得到 的具有式II結(jié)構(gòu)的化合物和1. 8毫摩爾化24g)的實(shí)施例2制備得到的具有式III結(jié)構(gòu) 的化合物,,加40毫升二氯甲燒攬拌下充分溶解。向溶液中分別加入0. 006毫摩爾的1-己 締,3微摩爾的無水乙醇和9微摩爾的Ξ異下基侶并充分?jǐn)埌?。?00毫升支口瓶中加入 28. 06毫克的六氯化鶴,再向支口瓶中加入25毫升二氯甲燒攬拌15分鐘,使六氯化鶴充分 溶解在二氯甲燒中,得到六氯化鶴溶液;在攬拌的條件下,將所述六氯化鶴溶液取1. 25毫 升加入到上述聚合反應(yīng)瓶中進(jìn)行120min的聚合反應(yīng); 陽152] 所述聚合反應(yīng)完成后,在攬拌的條件下向上述聚合反應(yīng)瓶中加入一定的二氯甲燒 對溶液稀釋,后將得到的聚合反應(yīng)溶液倒入無水乙醇中,得到沉淀產(chǎn)物;將所述沉淀產(chǎn)物過 濾后用乙醇洗涂3次,在40°C的真空烘箱中干燥12小時,得到1. 37g的聚合反應(yīng)產(chǎn)物。本 發(fā)明實(shí)施例11提供的聚合方法得到的聚合反應(yīng)產(chǎn)物的收率為100%,純度大于99. 9%。
      [0153] 按照上述技術(shù)方案所述方法對本發(fā)明實(shí)施例11得到的環(huán)締控共聚物進(jìn)行凝膠滲 透色譜測試,測試結(jié)果為本發(fā)明實(shí)施例11得到的環(huán)締控共聚物的分子量分布為2. 7,數(shù)均 分子量為 23. 3X104g/mol。
      [0154] 按照上述技術(shù)方案所述的方法對本發(fā)明實(shí)施例11得到的環(huán)締控共聚物進(jìn)行差熱 分析法測試,測試結(jié)果如圖3,圖3中曲線4為本發(fā)明實(shí)施例11得到的環(huán)締控共聚物的示差 掃描量熱曲線,由圖3中曲線4可知,本發(fā)明實(shí)施例11得到的環(huán)締控共聚物沒有烙融溫度, 為非晶態(tài),本發(fā)明實(shí)施例11得到的環(huán)締控共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為234. 8Γ。按照上述 技術(shù)方案所述方法對本發(fā)明實(shí)施例11得到的環(huán)締控共聚物進(jìn)行熱失重法測試,測試結(jié)果 如圖4,圖4為本發(fā)明實(shí)施例3,實(shí)施例9~實(shí)施力13得到的環(huán)締控共聚物在氮?dú)庵械臒嶂?曲線,圖4中曲線4為本發(fā)明實(shí)施例11得到的環(huán)締控共聚物在氮?dú)庵械臒嶂厍€;由圖4 中可知,本發(fā)明實(shí)施例11得到的環(huán)締控共聚物在318°C時的分解率為10%,具有較高的熱 穩(wěn)定性。 陽155] 實(shí)施例12 陽156] 在25°C下向干燥的聚合反應(yīng)瓶中加入3. 6毫摩爾化97g)的實(shí)施例1制備得到 的具有式II結(jié)構(gòu)的化合物和2. 4毫摩爾化32g)的實(shí)施例2制備得到的具有式III結(jié)構(gòu) 的化合物,加40毫升二氯甲燒攬拌下充分溶解。向溶液中分別加入0. 006毫摩爾的1-己 締,3微摩爾的無水乙醇和9微摩爾的Ξ異下基侶并充分?jǐn)埌?。?00毫升支口瓶中加入 28. 06毫克的六氯化鶴,再向支口瓶中加入25毫升二氯甲燒攬拌15分鐘,使六氯化鶴充分 溶解在二氯甲燒中,得到六氯化鶴溶液;在攬拌的條件下,將六氯化鶴溶液取1. 25毫升加 入到上述聚合反應(yīng)瓶中進(jìn)行120min的聚合反應(yīng); 陽157] 所述聚合反應(yīng)完成后,在攬拌的條件下向上述聚合反應(yīng)瓶中加入一定的二氯甲燒 對溶液稀釋,后將得到的聚合反應(yīng)溶液倒入無水乙醇中,得到沉淀產(chǎn)物;將所述沉淀產(chǎn)物過 濾后用乙醇洗涂3次,在40°C的真空烘箱中干燥12小時,得到1. 29g的聚合反應(yīng)產(chǎn)物。本 發(fā)明實(shí)施例12提供的聚合方法得到的聚合反應(yīng)產(chǎn)物的收率為100%,純度大于99. 9%。
      [0158] 按照上述技術(shù)方案所述方法對本發(fā)明實(shí)施例12得到的環(huán)締控共聚物進(jìn)行凝膠滲 透色譜測試,測試結(jié)果為本發(fā)明實(shí)施例12得到的環(huán)締控共聚物的分子量分布為2. 9,數(shù)均 分子量為 24. 7Xl〇4g/mol。
      [0159] 按照上述技術(shù)方案所述的方法對本發(fā)明實(shí)施例12得到的環(huán)締控共聚物進(jìn)行差熱 分析法測試,測試結(jié)果如圖3,圖3中曲線5為本發(fā)明實(shí)施例12得到的環(huán)締控共聚物的示差 掃描量熱曲線,由圖3中曲線5可知,本發(fā)明實(shí)施例12得到的環(huán)締控共聚物沒有烙融溫度, 為非晶態(tài),本發(fā)明實(shí)施例12得到的環(huán)締控共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為229.rC。按照上述 技術(shù)方案所述方法對本發(fā)明實(shí)施例12得到的環(huán)締控共聚物進(jìn)行熱失重法測試,測試結(jié)果 如圖4,圖4為本發(fā)明實(shí)施例3,實(shí)施例9~實(shí)施例13得到的環(huán)締控共聚物在氮?dú)庵械臒嶂?曲線,圖4中曲線5為本發(fā)明實(shí)施例12得到的環(huán)締控共聚物在氮?dú)庵械臒嶂厍€;由圖4 中可知,本發(fā)明實(shí)施例12得到的環(huán)締控共聚物在329°C時的分解率為10%,具有較高的熱 穩(wěn)定性。 陽16〇] 實(shí)施例13 陽161] 在25°C下向干燥的聚合反應(yīng)瓶中加入3毫摩爾(0. 81)的實(shí)施例1制備得到的具 有式II結(jié)構(gòu)的化合物和3毫摩爾(0. 4g)的實(shí)施例2制備得到的具有式III結(jié)構(gòu)的化合 物,,加40毫升二氯甲燒攬拌下充分溶解。向溶液中分別加入0. 006毫摩爾的1-己締,3微 摩爾的無水乙醇和10. 8微摩爾的Ξ異下基侶并充分?jǐn)埌?。?00毫升支口瓶中加入28. 06 毫克的六氯化鶴,再向支口瓶中加入25毫升二氯甲燒攬拌15分鐘,使六氯化鶴充分溶解在 二氯甲燒中,得到六氯化鶴溶液;在攬拌的條件下,將六氯化鶴溶液取1. 25毫升加入到上 述聚合反應(yīng)瓶中進(jìn)行120min的聚合反應(yīng);
      [0162] 所述聚合反應(yīng)完成后,在攬拌的條件下向上述聚合反應(yīng)瓶中加入一定的二氯甲燒 對溶液稀釋,后將得到的聚合反應(yīng)溶液倒入無水乙醇中,得到沉淀產(chǎn)物;將所述沉淀產(chǎn)物過 濾后用乙醇洗涂3次,在40°C的真空烘箱中干燥12小時,得到1. 21g的聚合反應(yīng)產(chǎn)物。本 發(fā)明實(shí)施例13提供的聚合方法得到的聚合反應(yīng)產(chǎn)物的收率為100%,純度大于99. 9%。
      [0163] 按照上述技術(shù)方案所述方法對本發(fā)明實(shí)施例13得到的環(huán)締控共聚物進(jìn)行凝膠滲 透色譜測試,測試結(jié)果為本發(fā)明實(shí)施例13得到的環(huán)締控共聚物的分子量分布為3. 1,數(shù)均 分子量為 35. 1X104g/mol。
      [0164] 按照上述技術(shù)方案所述的方法對本發(fā)明實(shí)施例13得到的環(huán)締控共聚物進(jìn)行差熱 分析法測試,測試結(jié)果如圖3,圖3中曲線6為本發(fā)明實(shí)施例13得到的環(huán)締控共聚物的示差 掃描量熱曲線,由圖3中曲線6可知,本發(fā)明實(shí)施例13得到的環(huán)締控共聚物沒有烙融溫度, 為非晶態(tài),本發(fā)明實(shí)施例3得到的環(huán)締控共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為215. 3°C。按照上述技 術(shù)方案所述方法對本發(fā)明實(shí)施例13得到的環(huán)締控共聚物進(jìn)行熱失重法測試,測試結(jié)果如 圖4,圖4為本發(fā)明實(shí)施例3,實(shí)施例9~實(shí)施力13得到的環(huán)締控共聚物在氮?dú)庵械臒嶂厍?線,圖4中曲線6為本發(fā)明實(shí)施例13得到的環(huán)締控共聚物在氮?dú)庵械臒嶂厍€;由圖4中 可知,本發(fā)明實(shí)施例13得到的環(huán)締控共聚物在323°C時的分解率為10%,具有較高的熱穩(wěn) 定性。 陽1化]實(shí)施例14 陽166]
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