橡膠強(qiáng)化熱塑性樹脂組合物及樹脂成型品的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種橡膠強(qiáng)化熱塑性樹脂組合物及其成型品。
【背景技術(shù)】
[0002] 一直W來，苯乙締系樹脂由于具有良好的成型加工性和機(jī)械特性的平衡，而且電 絕緣性能優(yōu)越，因此，被廣泛地應(yīng)用于電氣和電子設(shè)備領(lǐng)域、0A設(shè)備領(lǐng)域等領(lǐng)域中。近年來， 成型品的形狀日益復(fù)雜。而且，在復(fù)雜的形狀部位、設(shè)置有開口的部位會(huì)產(chǎn)生焊紋。焊紋的 產(chǎn)生不僅會(huì)影響美觀，從制品的強(qiáng)度方面來看也存在問題。
[0003] 出于覆蓋運(yùn)些焊紋的目的，可對(duì)產(chǎn)品實(shí)施全涂裝或局部涂裝。然而，對(duì)于涂裝處理 而言，存在由于涂裝不良而易于造成生產(chǎn)率低下的問題。另外，從近年來抑制V0C排放運(yùn)一 趨勢出發(fā)，盡可能不實(shí)施涂裝處理，而是期待一種容易賦予其設(shè)計(jì)性的樹脂，使之能夠著色 成鮮艷色或深色，或者，使其具有金屬光或珠光的外觀等。
[0004] 作為改良焊紋的成型技術(shù)，提出了使模具腔表面的溫度反復(fù)升高和降低的熱循環(huán) 成型法等技術(shù)方法（例如，參見下述專利文獻(xiàn)1和2)。然而，其需要新的設(shè)備，從削減制造 成本的觀點(diǎn)出發(fā)不優(yōu)選。 陽(K)日]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開2001-18229號(hào)公報(bào)
[0008] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開2001-269978號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 發(fā)明要解決的課題
[0010] 在現(xiàn)有的成型機(jī)、模具中，為了消除焊紋，可通過提高模具溫度使焊紋變得不明 顯，但是，由于烙融樹脂的冷卻變得不充分，因此，脫模性變差，而且，容易發(fā)生由粘模（豐 卡取6化）造成的成型不良的狀況。作為應(yīng)對(duì)運(yùn)一狀況的方法，可舉出延長烙融樹脂的 冷卻固化時(shí)間的方法，但是，其中存在成型周期變長而不實(shí)用的問題。
[0011] 本發(fā)明的目的在于，提供一種橡膠強(qiáng)化熱塑性樹脂組合物及其成型品，該橡膠強(qiáng) 化熱塑性樹脂組合物的特征在于，在現(xiàn)有的成型機(jī)、模具中，即使為了消除焊紋而升高模具 溫度，其脫模性也優(yōu)越，而且，由于粘模造成的成型不良的狀況變少。
[0012] 解決課題的方法
[0013] 本發(fā)明人等為解決現(xiàn)有技術(shù)的問題而進(jìn)行了精屯、研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，由毛細(xì)管流變 儀所測定的粘度比達(dá)到特定范圍的橡膠強(qiáng)化熱塑性樹脂組合物能夠達(dá)成上述目的，從而完 成了本發(fā)明。
[0014]目P，本發(fā)明設(shè)及一種橡膠強(qiáng)化熱塑性樹脂組合物及其成型品，該橡膠強(qiáng)化熱塑性 樹脂組合物是由接枝共聚物（A)構(gòu)成分散相、由共聚物度）構(gòu)成連續(xù)相，所述接枝共聚物 (A)，是在橡膠狀聚合物（a)的存在下，使用選自于由芳族乙締基系單體、氯化乙締基系單 體、（甲基）丙締酸醋系單體w及其他可共聚的單體所組成的組中的至少一種單體（b)進(jìn) 行接枝共聚而得到的接枝共聚物（A)，所述共聚物度)，是使選自于由芳族乙締基系單體、 氯化乙締基系單體、（甲基）丙締酸醋系單體W及其他可共聚的單體所組成的組中的至少 一種單體化）進(jìn)行共聚而形成的共聚物度)，該橡膠強(qiáng)化熱塑性樹脂組合物的特征在于，在 管徑為Ι??Π?Φ的毛細(xì)管流變儀中，剪切速度為IXlOVsec下的粘度（nl)與剪切速度為 lXl0シsec下的粘度（n2)的粘度比（nl/n2)為l0W下。 陽〇1引發(fā)明效果
[0016] 對(duì)本發(fā)明的橡膠強(qiáng)化熱塑性樹脂組合物而言，在現(xiàn)有的成型機(jī)、模具中，即使在為 了消除焊紋而升高模具溫度W得到成型品的情況下，烙融樹脂的冷卻固化時(shí)間較短，而且 脫模性優(yōu)越。
【附圖說明】
[0017] 圖1是表示進(jìn)行脫模性評(píng)價(jià)的成型品的圖。
【具體實(shí)施方式】
[0018] 下面，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0019] 本發(fā)明的橡膠強(qiáng)化熱塑性樹脂組合物是由接枝共聚物（A)構(gòu)成分散相、由共聚物 度）構(gòu)成連續(xù)相的橡膠強(qiáng)化熱塑性樹脂組合物，所述接枝共聚物（A)是在橡膠狀聚合物（a) 的存在下，使用選自于由芳族乙締基系單體、氯化乙締基系單體、（甲基）丙締酸醋系單體 W及其他可共聚的單體所組成的組中的至少一種單體化）進(jìn)行接枝聚合而得到的接枝共 聚物（A);所述共聚物做是使選自于由芳族乙締基系單體、氯化乙締基系單體、（甲基）丙 締酸醋系單體W及其他可共聚的單體所組成的組中的至少一種單體化）進(jìn)行共聚而形成 的共聚物度）。
[0020] 構(gòu)成接枝共聚物（A)的單體化）成分（Ab成分）含有選自于由芳族乙締基系單體、 氯化乙締基系單體、（甲基）丙締酸醋系單體W及其他可共聚的單體所組成的組中的至少 一種，但是，在含有其他可共聚的單體的情況下，則與芳族乙締基系單體、氯化乙締基系單 體W及（甲基）丙締酸醋系單體中的至少一種進(jìn)行聯(lián)用。目P，Ab成分能夠含有選自于由芳 族乙締基系單體、氯化乙締基系單體W及（甲基）丙締酸醋系單體所組成的組中的至少一 種單體，W及，根據(jù)需要，其還能夠含有可與上述單體進(jìn)行共聚的其他單體。另外，Ab成分 優(yōu)選含有選自于由芳族乙締基系單體、氯化乙締基系單體、W及（甲基）丙締酸醋系單體所 組成的組中的兩種W上的單體。
[0021] 另外，構(gòu)成共聚物度）的單體化）成分度b成分）含有選自于由芳族乙締基系單 體、氯化乙締基系單體、（甲基）丙締酸醋系單體W及其他可共聚的單體所組成的組中的至 少一種，但是，在含有其他可共聚的單體的情況下，則與芳族乙締基系單體、氯化乙締基系 單體W及（甲基）丙締酸醋系單體中的至少一種進(jìn)行聯(lián)用。目P，Bb成分能夠含有選自于由 芳族乙締基系單體、氯化乙締基系單體W及（甲基）丙締酸醋系單體所組成的組中的至少 一種單體，W及，根據(jù)需要，還能夠含有可與上述單體進(jìn)行共聚的其他單體。另外，抓成分 優(yōu)選含有選自于由芳族乙締基系單體、氯化乙締基系單體、W及（甲基）丙締酸醋系單體所 組成的組中的兩種W上的單體。
[0022] 在本發(fā)明中，所謂構(gòu)成分散相，是指在橡膠強(qiáng)化熱塑性樹脂組合物中形成分散的 相，所謂構(gòu)成連續(xù)相，是指在橡膠強(qiáng)化熱塑性樹脂組合物中形成連續(xù)的相。
[0023] 作為本發(fā)明中所用的接枝共聚物（A)中使用的橡膠狀聚合物（a),沒有特別限定， 可舉出聚下二締橡膠、苯乙締一下二締橡膠（SBR)、苯乙締一下二締一苯乙締（SB巧嵌段共 聚物、苯乙締一(乙締一下二締）一苯乙締（S邸巧嵌段共聚物、丙締臘一下二締橡膠（NBR)、 丙締酸下醋一下二締等二締系橡膠；丙締酸下基醋橡膠、下二締一丙締酸下基醋橡膠、丙締 酸-2-乙基己基醋一丙締酸下基醋橡膠、甲基丙締酸-2-乙基己基醋一丙締酸下基醋橡膠、 丙締酸十八醋一丙締酸下基醋橡膠、聚有機(jī)硅氧烷一丙締酸下基醋復(fù)合橡膠等丙締酸系橡 膠；乙締一丙締橡膠、乙締一丙締一二締橡膠等聚締控系橡膠聚合物；聚有機(jī)硅氧烷系橡 膠等娃系橡膠聚合物，并且能夠使用其中的一種或兩種W上。特別優(yōu)選使用聚下二締橡膠 和苯乙締一下二締橡膠中的一種或兩種W上。
[0024] 對(duì)于橡膠狀聚合物（a)的重均粒徑，沒有特別限定，但是，從物性平衡和顯色性的 觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選0. 05~2. 0μm，更優(yōu)選0. 1~1. 0μm。
[0025] 作為接枝共聚物（A)中使用的芳族乙締基系單體，能夠舉出苯乙締、α-甲基苯 乙締、對(duì)甲基苯乙締、叔下基苯乙締W及二甲基苯乙締等，而且，能夠使用一種或兩種W上。 作為芳族乙締基系單體，特別優(yōu)選苯乙締。
[00%] 作為接枝共聚物（Α)中使用的氯化乙締基系單體，能夠舉出丙締臘、甲基丙締臘、 乙基丙締臘、富馬臘等，而且，能夠使用一種或兩種W上。作為氯化乙締基系單體，特別優(yōu)選 丙締臘。
[0027] 作為接枝共聚物（Α)中使用的（甲基）丙締酸醋系單體，能夠舉出（甲基）丙締 酸甲醋、（甲基）丙締酸乙醋、（甲基）丙締酸丙醋、（甲基）丙締酸下醋、丙締酸2-乙基己 醋、（甲基）丙締酸苯醋、（甲基）丙締酸4-叔下基苯醋、（甲基）丙締酸漠苯醋、（甲基） 丙締酸二漠苯醋、（甲基）丙締酸2,4,6-Ξ漠苯醋、（甲基）丙締酸單氯苯醋、（甲基）丙 締酸二氯苯醋、（甲基）丙締酸Ξ氯苯醋等，而且，能夠使用一種或兩種W上。作為（甲基） 丙締酸醋系單體，特別優(yōu)選甲基丙締酸甲醋。
[0028] 作為接枝共聚物（Α)中使用的其他可共聚的單體，例如，能夠使用馬來酷亞胺系 單體（例如，Ν-苯基馬來酷亞胺、Ν-環(huán)己基馬來酷亞胺等）、不飽和簇酸或其酸?。ɡ?， 丙締酸、甲基丙締酸及馬來酸酢等）、W及、酷胺系單體（例如，丙締酷胺和甲基丙締酷胺 等）等，而且，能夠分別使用一種或組合兩種W上進(jìn)行使用。
[0029] 對(duì)于接枝共聚物（Α)的聚合方法，沒有特別限定，能夠使用公知的聚合方法進(jìn)行 制造，例如，乳液聚合、懸浮聚合、本體聚合、溶液聚合或者它們的組合。
[0030] 對(duì)接枝共聚物（Α)的接枝率而言，從耐沖擊性、流動(dòng)性、顯色性等物性平衡的觀點(diǎn) 出發(fā)，優(yōu)選20~150質(zhì)量％，更優(yōu)選30~130質(zhì)量％。此外，通過對(duì)接枝共聚物（Α)的丙 酬不溶物進(jìn)行制膜，并使用紅外光譜儀（裝置名稱：Spectrum化e;銷金埃爾默（Perkin Elmer)社制），根據(jù)紅外吸收光譜來確定單體的重量比率，能夠由此計(jì)算接枝率。
[0031] 另外，從耐沖擊性、流動(dòng)性、顯色性等物性平衡的觀點(diǎn)出發(fā)，接枝共聚物（A)的丙 酬可溶物的比濃粘度（reducedviscosity)優(yōu)選是0. 2~1. 5dl/g，更優(yōu)選是0. 3~1.Odl/ g。此外，將丙酬可溶物干燥W后，