0. 081。
[0097] 季鱗化過程與【實施例1】所述的季鱗化過程相同，只是所用的叔麟為苯基二環(huán)己 基麟，得到的a-型負(fù)載季鱗鹽C4。
[0098] Cl型的負(fù)載型季鱗鹽的轉(zhuǎn)型與【實施例1】所述的過程相同，得到催化劑D4,其中 季鱗鹽組分的重量含量的11.9%，其余為載體。
[009引【實施例5】
[0100] 磁性化3〇4納米粒子的制備方法與【實施例1】相同，只是所用的油胺和二予離的量 分別為SmL和350mL，得到磁性化化納米粒子A4,經(jīng)透射電鏡表征發(fā)現(xiàn)該納米粒子的平均 粒徑為15. 5皿。
[0101] 含氯娃酸醋的處理、季鱗化過程及Cl型的負(fù)載型季鱗鹽的轉(zhuǎn)型均與【實施例1】 相同，得到的載體B5,經(jīng)過稱重后發(fā)現(xiàn)B5上含氯娃酸醋與磁性化3〇4納米粒子的重量比為 0. 056,得到的催化劑D5上季鱗鹽組分的重量含量為7. 5%，其余為載體。
[0102]【實施例6】
[0103] 磁性化3〇4納米粒子的制備方法與【實施例1】所述的相同，只是油胺改為十二胺， 二予離改為苯甲離，得到磁性化3〇4納米粒子A5,經(jīng)透射電鏡表征發(fā)現(xiàn)該納米粒子的平均粒 徑為 18. 5nm。
[0104] 含氯娃酸醋的處理、季鱗化過程及Cl型的負(fù)載型季鱗鹽的轉(zhuǎn)型均與【實施例1】 相同，得到的載體B6,經(jīng)過稱重后發(fā)現(xiàn)B6上含氯娃酸醋與磁性化3〇4納米粒子的重量比為 0. 050,得到的催化劑D6上季鱗鹽組分的重量含量為6. 8%，其余為載體。
[0105]【實施例7】
[0106]將【實施例1】所制備的催化劑Dl用于碳酸亞己醋水解制備己二醇的反應(yīng)中。將 44. 0克碳酸亞己醋、13. 5克去離子水和2. 2克Dl置于100毫升高壓蓋中（水與碳酸亞己 醋的摩爾比為I. 5,催化劑與碳酸亞己醋的重量比為0.05)，10(TC反應(yīng)2小時。反應(yīng)結(jié)束 后，將高壓蓋冷卻至室溫，放空。取液相產(chǎn)物進行氣相色譜分析，測得碳酸亞己醋的轉(zhuǎn)化率 為98. 5%，己二醇的選擇性為99. 5%，其余為多己二醇。
[0107] 【實施例8~12】
[0108] 將【實施例2-6】所制得的催化劑C2、D3-D6用于碳酸亞己醋水解制備己二醇的反 應(yīng)中，反應(yīng)條件與【實施例7】相同，得到的反應(yīng)結(jié)果如表1所示。
[0109] 表 1
[0111]【實施例13】
[011引同【實施例7】，只是反應(yīng)溫度為12(TC。得到碳酸亞己醋的轉(zhuǎn)化率為99. 1%，己二 醇的選擇性為99. 2%，多己二醇的選擇性為0. 8%。
[011引【實施例14】
[0114] 同【實施例7】，只是反應(yīng)溫度為14(TC。得到碳酸亞己醋的轉(zhuǎn)化率為99. 5%，己二 醇的選擇性為98. 1%，多己二醇的選擇性為1. 9%。
[011引【實施例15】
[0116] 同【實施例7】，只是反應(yīng)溫度為8(TC。得到碳酸亞己醋的轉(zhuǎn)化率為55. 8%，己二 醇的選擇性為99. 1%，多己二醇的選擇性為0. 9%。
[0117] 【實施例16】
[0118] 同【實施例7】，只是去離子水的重量為27.0克（水與碳酸亞己醋的摩爾比為3)。 得到碳酸亞己醋轉(zhuǎn)化率為99. 1%，己二醇的選擇性為99. 2%，多己二醇的選擇性為0. 8%。 [011引【實施例17】
[0120] 同【實施例7】，只是去離子水的重量為72. 0克（水與碳酸亞己醋的摩爾比為8)。 得到碳酸亞己醋轉(zhuǎn)化率為99. 3%，己二醇的選擇性為99. 6%，多己二醇的選擇性為0. 4%。
[0121] 【實施例18】
[0122] 同【實施例7】，只是催化劑的用量為1. 1克（催化劑和碳酸亞己醋的重量比為 0. 025)。得到碳酸亞己醋轉(zhuǎn)化率為62. 8%，己二醇的選擇性為99. 3%，多己二醇的選擇性 為 0. 7%。
[0123] 【實施例19】
[0124] 同【實施例7】，只是催化劑用量為8. 8克（催化劑和碳酸亞己醋的重量比為0. 2)。 得到碳酸亞己醋轉(zhuǎn)化率為99. 5%，己二醇的選擇性為98. 4%，多己二醇的選擇性為1. 6%。
[0125] 【實施例20】
[0126] 同【實施例7】，只是催化劑的重量為17. 6克（催化劑與碳酸亞己醋的重量比為 0. 4)。得到碳酸亞己醋轉(zhuǎn)化率為99. 3%，己二醇的選擇性為97. 1%，多己二醇的選擇性為 2. 9%。
[0127] 【實施例21】
[012引【實施例7】反應(yīng)結(jié)束后，催化劑用磁體吸出，按相同反應(yīng)條件套用5次，活性沒有 明顯下降。反應(yīng)結(jié)果見表3所示。
[012引表2 [0130]
【主權(quán)項】
1. 一種制備c2 i。鏈烷二醇的方法，以碳酸亞C2 i。鏈烷基酯和水為原料，在反應(yīng)溫度為 60~180°C，水和碳酸亞C2 i。鏈烷基酯的摩爾比為1~10,催化劑與碳酸亞C2 i。鏈烷基酯 的重量比為0. 005~1的條件下，原料與催化劑接觸生成C2 i。鏈烷二醇；所述催化劑為負(fù) 載型季鱗催化劑，具有如下的平均結(jié)構(gòu)式（1):其中，X為鹵素； 札、R2和R3相同或不同，各自獨立地選自任選取代的Q 2。直鏈或支鏈烷基、任選取代的 C2 2。直鏈或支鏈烯基、任選取代的C2 2。直鏈或支鏈炔基、任選取代的C3 2。環(huán)烷基或者任選取 代的C62。芳基； L為二價連接基團，選自任選取代的Q 2。直鏈或支鏈亞烷基、任選取代的C2 2。直鏈或 支鏈亞烯基或者任選取代的C2 2。直鏈或支鏈亞炔基；其中所述亞烷基、所述亞烯基或所述 亞炔基任選被一個或多個選自-〇_、-S-、-NRa-和亞苯基的插入基團插入；所述Ra為Q 4烷 基；為載體，選自磁性納米Fe304粒子，其平均粒徑為3~20 納米； _代表共價鍵；?代表離子鍵； η為平均值，其使得部分的重量比達(dá)到（1~ 25) : (75 ~99)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述制備C2 i。鏈烷二醇的方法，其特征在于X為氯、溴或碘。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述制備C2 i。鏈烷二醇的方法，其特征在于X為溴或碘。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述制備C2 i。鏈烷二醇的方法，其特征在于Ri、R2和R3各自獨立地 選自C2 i。直鏈或支鏈烷基、被1個或多個苯基或C3 2。環(huán)烷基取代的C2 i。直鏈或支鏈烷基、 C2 i。直鏈或支鏈烯基、被1個或多個苯基或C3 2。環(huán)烷基取代的C2 i。直鏈或支鏈烯基、C3 2。環(huán) 烷基、被1個或多個Q 6直鏈或支鏈烷基或C2 6直鏈或支鏈烯基取代的C3 2。環(huán)烷基、C6 2。芳 基或者被1個或多個Q 6直鏈或支鏈烷基或C2 6直鏈或支鏈烯基取代的C6 2。芳基。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述制備C2 i。鏈烷二醇的方法，其特征在于L選自Q 2。直鏈或支鏈 亞烷基。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述制備C2 i。鏈烷二醇的方法，其特征在于L選自C2 s直鏈亞烷基。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述制備C2 i。鏈烷二醇的方法，其特征在于部分的重量比達(dá)到（1~20) : (80~99)。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述制備C2 i。鏈烷二醇的方法，其特征在于所述磁性納米Fe304粒 子的平均粒徑為3~15納米。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述制備C2 i。鏈烷二醇的方法，其特征在于所述磁性納米Fe304粒 子的平均粒徑為5~12納米。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述制備C2 i。鏈烷二醇的方法，其特征在于所述碳酸亞C2 i。鏈烷 基酯為碳酸亞乙酯或碳酸亞丙酯；所述C2 i。鏈烷二醇為乙二醇或丙二醇；反應(yīng)溫度為80~ 160°C，水和碳酸亞C2 i。鏈烷基酯的摩爾比為1~8,催化劑與碳酸亞C2 i。鏈烷基酯的重量 比為0· 01~0· 5。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種制備C2-10鏈烷二醇的方法，主要解決現(xiàn)有技術(shù)存在催化劑穩(wěn)定性差、活性組分易流失的問題。本發(fā)明所采用的催化劑為負(fù)載型季鏻催化劑，具有如下的平均結(jié)構(gòu)式(1)：可用于碳酸亞C2-10鏈烷基酯水解制備C2-10鏈烷二醇的工業(yè)生產(chǎn)中。
【IPC分類】C07C31/20, B01J31/02, C07C29/09
【公開號】CN105272823
【申請?zhí)枴緾N201410314500
【發(fā)明人】陳梁鋒, 何文軍
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
【公開日】2016年1月27日
【申請日】2014年7月3日