分離并用水和 乙醇洗滌各三次。將所得產(chǎn)物進(jìn)行60°C干燥12h，獲得最終四氧化三鐵納米粒子。為了獲 得二氧化硅包覆的核殼結(jié)構(gòu)的Fe304(Fe304@Si02)納米粒子，將獲得的四氧化三鐵納米顆粒 (l〇mg)進(jìn)一步分散在含氨水的乙醇和水的混合液（9. 0毫升水，40毫升乙醇，和1. 0毫升 氨水）中，并在攪拌下加入0.2毫升原硅酸四乙酯反應(yīng)12h。將獲得的Fe304@Si02m米粒子 分離、洗滌并真空干燥待用。
[0067] (2)三維立體超褶皺聚乳酸微球的制備：
[0068] 將10毫克Fe304@Si02納米粒子加入0. 05g/mL碳酸氫銨去離子水溶液作為內(nèi)相， 31. 25毫克每毫升聚乳酸的二氯甲烷作為中間相，所述內(nèi)相與中間相在室溫反應(yīng)90s，形成 水包油型汍/0)初乳；0.001克每毫升聚乙烯醇的去離子水溶液作為外相，所述外相與所 述初乳在室溫反應(yīng)60s，形成水包油包水型（W/0/%)雙乳液，將合成好的乳液放在30度水 浴振蕩器中半個(gè)小時(shí)，待所述雙乳液中二氯甲烷揮發(fā)后將獲得的微球真空干燥得三維立體 超褶皺聚乳酸微球。
[0069] 2、吸附和釋放性能研究
[0070] (1)取5毫克三維立體超褶皺聚乳酸微球加入8毫升含一滴油滴的小瓶子中震蕩 數(shù)分鐘，而后在外界磁鐵作用下?tīng)恳接偷魏蟮娜S立體超褶皺聚乳酸微球并逐步從水 溶液中分離出來(lái)。
[0071] 結(jié)果表明：三維立體超褶皺聚乳酸微球吸油高達(dá)45克每克。
[0072] (2)將三維立體超褶皺聚乳酸微球用70%酒精浸泡過(guò)夜后與3\107〇611/11^成纖 維細(xì)胞一起于培養(yǎng)基中一起培養(yǎng)24h后，將獲得的微球梯度脫水用掃面電鏡觀察其表面形 態(tài)變化。
[0073] 結(jié)果表明：成纖維細(xì)胞可以很好地粘附在三維立體超褶皺聚乳酸微球上，且其在 微球上的細(xì)胞形態(tài)良好。
[0074] 實(shí)施例3
[0075] 1、三維立體超褶皺聚乳酸微球的制備：
[0076] (1)制備二氧化硅包覆的核殼結(jié)構(gòu)的Fe304(Fe304@Si02)納米粒子：
[0077] 將4. 05g三氯化鐵與7. 2g醋酸鈉混合在40mL乙二醇中并于氮?dú)獗Ｗo(hù)下160°C攪 拌lh，轉(zhuǎn)入反應(yīng)釜中200°C反應(yīng)10h。隨后將獲得的四氧化三鐵納米粒子磁性分離并用水和 乙醇洗滌各三次。將所得產(chǎn)物進(jìn)行60°C干燥12h，獲得最終四氧化三鐵納米粒子。為了獲 得二氧化硅包覆的核殼結(jié)構(gòu)的Fe304(Fe304@Si02)納米粒子，將獲得的四氧化三鐵納米顆粒 (l〇mg)進(jìn)一步分散在含氨水的乙醇和水的混合液（9. 0毫升水，40毫升乙醇，和1. 0毫升 氨水）中，并在攪拌下加入0.2毫升原硅酸四乙酯反應(yīng)12h。將獲得的Fe304@Si02m米粒子 分離、洗滌并真空干燥待用。
[0078] (2)三維立體超褶皺聚乳酸微球的制備：
[0079] 將10毫克Fe304@Si02納米粒子加入0. 05g/mL碳酸氫銨去離子水溶液作為內(nèi)相， 15.8毫克每毫升聚乳酸的二氯甲烷作為中間相，所述內(nèi)相與中間相在室溫下反應(yīng)90s，形 成水包油型汍/0)初乳；0.001克每毫升聚乙烯醇的去離子水溶液作為外相，所述外相與 所述初乳在室溫下反應(yīng)60s，形成水包油包水型（Wi/O/Wj雙乳液，將合成好的乳液放在30 度水浴振蕩器中半個(gè)小時(shí)，待所述雙乳液中二氯甲烷揮發(fā)后將獲得的微球真空干燥得三維 立體超褶皺聚乳酸微球。
[0080] 2、吸附和釋放性能研究
[0081] (1)取5毫克三維立體超褶皺聚乳酸微球加入8毫升含一滴油滴的小瓶子中震蕩 數(shù)分鐘，而后在外界磁鐵作用下?tīng)恳接偷魏蟮娜S立體超褶皺聚乳酸微球并逐步從水 溶液中分離出來(lái)。
[0082] 結(jié)果表明：三維立體超褶皺聚乳酸微球吸油高達(dá)40克每克。
[0083] (2)將三維立體超褶皺聚乳酸微球用70%酒精浸泡過(guò)夜后與3\107〇611/11^成纖 維細(xì)胞一起于培養(yǎng)基中一起培養(yǎng)24h后，將獲得的微球梯度脫水用掃面電鏡觀察其表面形 態(tài)變化。
[0084] 結(jié)果表明：成纖維細(xì)胞可以很好地粘附在三維立體超褶皺聚乳酸微球上，且其在 微球上的細(xì)胞形態(tài)良好。
[0085] 所述實(shí)施例為本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方式，但本發(fā)明并不限于上述實(shí)施方式，在不 背離本發(fā)明的實(shí)質(zhì)內(nèi)容的情況下，本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠做出的任何顯而易見(jiàn)的改進(jìn)、替換 或變型均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種三維立體褶皺聚乳酸微球的制備方法，其特征在于，包括如下步驟： 51、 制備二氧化硅包覆的核殼結(jié)構(gòu)的Fe304@Si02納米離子； 52、 制備三維立體褶皺聚乳酸微球：加入S1中制備的Fe304@Si02納米粒子的碳酸氫銨 去離子水溶液作為內(nèi)相，聚乳酸的二氯甲烷溶液作為中間相，所述內(nèi)相與中間相均化形成 水包油型（W/0)初乳；聚乙烯醇的去離子水溶液作為外相，所述外相與所述初乳均化形成 水包油包水型（W/O/WJ雙乳液，將所述的雙乳液震蕩，待所述雙乳液中二氯甲烷揮發(fā)后， 將所得的產(chǎn)物真空干燥后得三維立體褶皺聚乳酸微球。2. 如權(quán)利要求1所述的三維立體褶皺聚乳酸微球的制備方法，其特征在于，S1所述的 Fe304@Si0；^米粒子的制備方法為包括如下步驟： (1) 將三氯化鐵與醋酸鈉混合在乙二醇中并于氮?dú)獗Ｗo(hù)下160°C攪拌lh，轉(zhuǎn)入反應(yīng)釜 中200°C反應(yīng)10h，磁性分離、洗滌、干燥得四氧化三鐵納米粒子； (2) 將步驟（1)所述的四氧化三鐵納米粒子分散在含氨水的乙醇和水的混合液中，并 在攪拌下加入原硅酸四乙酯反應(yīng)12h，將獲得的Fe304@Si02納米粒子分離、洗滌、干燥。3. 如權(quán)利要求1或2所述的三維立體褶皺聚乳酸微球的制備方法，其特征在于，S2中 所述的碳酸氫銨去離子水溶液的濃度為〇. 〇5g/mL; S2中所述聚乙烯醇的去離子水溶液中聚乙烯醇的濃度為0. 001g/mL; S2中所述聚乳酸、二氯甲烷的用量比為（15. 8~62. 5)mg: (0. 99~1. 01)mL。4. 如權(quán)利要求3所述的三維立體褶皺聚乳酸微球的制備方法，其特征在于，S2中所述 內(nèi)相與中間相體積比為5 :16 ;所述初乳與所述外相的體積比為1 :25。5. 如權(quán)利要求4所述的三維立體褶皺聚乳酸微球的制備方法，其特征在于，S2中所述 Fe304@Si02納米粒子的加入量與所述碳酸氫銨的去離子水溶液的用量比為（10~90)mg: (0· 99 ~1. 01)mL。6. 如權(quán)利要求5所述的三維立體褶皺聚乳酸微球的制備方法，其特征在于，S2中所述 Fe304@Si02納米粒子的加入量與所述碳酸氫銨的去離子水溶液的用量比10mg:lmL。7. 如權(quán)利要求1~6中任意一項(xiàng)所述的三維立體褶皺聚乳酸微球的制備方法得到的三 維立體褶皺聚乳酸微球，其特征在于，所述聚乳酸微球的平均直徑為50μm，表面褶皺，具有 多級(jí)孔結(jié)構(gòu)。8. 如權(quán)利要求7所述的三維立體褶皺聚乳酸微球作為油水分離的用途。9. 如權(quán)利要求7所述的三維立體褶皺聚乳酸微球作為粘附細(xì)胞的用途。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種三維立體褶皺聚乳酸微球及其制備方法與用途，所述維立體褶皺聚乳酸微球的制備方法為采用Fe3O4SiO2納米粒子的碳酸氫銨去離子水溶液作為內(nèi)相，聚乳酸的二氯甲烷溶液作為中間相，聚乙烯醇的去離子水溶液作為外相，得到三維立體褶皺聚乳酸微球，通過(guò)碳酸氫銨產(chǎn)生的氣體在乳液界面引入應(yīng)變力不匹配，并在乳液內(nèi)部加入納米顆粒引入多重氣化核心，成功實(shí)現(xiàn)三維立體褶皺聚乳酸微球的制備，得到的聚乳酸微球用于油水分離和細(xì)胞的吸附；本發(fā)明所述的三維立體褶皺聚乳酸微球具有多級(jí)孔結(jié)構(gòu)、能有效增加比表面積，可以有效利用于油水分離，具有較好的生物相容性、可以有效實(shí)現(xiàn)細(xì)胞的粘附、具有優(yōu)異的生物應(yīng)用前景。
【IPC分類(lèi)】C08K9/10, C08K3/22, C08J9/08, C08J3/16, C12N5/00, C08L67/04, B01D17/022
【公開(kāi)號(hào)】CN105273216
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510347440
【發(fā)明人】吳潤(rùn)潤(rùn), 潘建明, 殷毅杰, 朱恒佳
【申請(qǐng)人】江蘇大學(xué)
【公開(kāi)日】2016年1月27日
【申請(qǐng)日】2015年6月19日