0 :〇. 1~10,載體硅膠以kg計(jì)，一氯乙基鋁和二正己基鋁以mol計(jì)。
[0032] 本發(fā)明所述的滾塑用聚乙烯組合物優(yōu)選由以下重量份數(shù)的原料組成：聚乙烯100 份、抗氧劑〇. 05~0. 2份和復(fù)合抗紫外線劑0. 05~0. 5份。
[0033] 此種滾塑用聚乙烯組合物的制備方法，包括以下步驟：（1)采用含鈦催化劑，采用 氣相聚合工藝、淤漿聚合工藝或液相聚合工藝將聚合單體聚合制備聚乙烯；
[0034] (2)將無(wú)機(jī)紫外線屏蔽劑、受阻胺類有機(jī)抗紫外線劑和分散劑攪拌得到復(fù)合抗紫 外線劑，攪拌時(shí)間為5~10min，攪拌溫度為40~80°C;
[0035] (3)將聚乙烯、抗氧劑和復(fù)合抗紫外線劑共混后采用雙螺桿擠出機(jī)造粒，造粒溫度 160 ~200。。。
[0036]在應(yīng)用中，本發(fā)明的聚乙烯組合物可以用于制備滾塑制品，但不僅限于滾塑制品。 包括，例如油箱、家具、工業(yè)容器、儲(chǔ)罐、船體、垃圾桶、檢查井、裝置外殼、玩具等等。也可以 使用滾塑工藝外的方法來(lái)制造這些制品。
[0037] 綜上所述，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)：
[0038] (1)本發(fā)明提供了一種均相高剛性滾塑用聚乙烯組合物，本組合物提高了原料的 剛性，彎曲模量在600MPa以上，具有良好的沖擊性，沖擊強(qiáng)度在14kJ/m2以上、還具有良好 的耐環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂，ESCR達(dá)到450h以上。
[0039] (2)使用本發(fā)明聚乙烯生產(chǎn)的滾塑制品，內(nèi)外表面光滑，塑化良好，易于脫模。 [0040](3)本發(fā)明還提供其制備方法，工藝簡(jiǎn)單，易于工業(yè)化生產(chǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0041] 下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說(shuō)明。
[0042] 實(shí)施例中所用有機(jī)抗紫外線劑為聚-{[6-[(1，1，3,3_四甲基丁基）_亞氨 基]-1，3, 5-三嗪-2, 4-二基]，市購(gòu)。
[0043] 無(wú)機(jī)紫外線屏蔽劑為氧化鋅，市購(gòu)。
[0044] 分散劑為硬脂酸鹽，市購(gòu)。
[0045] 受阻酚類抗氧劑為四[甲基-β_(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸酯]季戊四 醇酯，市購(gòu)。
[0046] 亞磷酸酯類抗氧劑為三[2. 4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯，市購(gòu)。
[0047] 其它沒(méi)有特別說(shuō)明的物質(zhì)均為市購(gòu)。
[0048] 實(shí)施例1
[0049] 含鈦催化劑的制備方法包括以下步驟：
[0050](a)將100kg載體硅膠活化，活化溫度為500°C，活化時(shí)間10h，載體硅膠的比表面 積 300m2/g;
[0051] (b)在步驟（a)中投入lOOOmol烷基鋁進(jìn)行處理，處理溫度80°C，處理6h，干燥成 粉末；
[0052] (c)向步驟（b)制備的粉末中加入預(yù)混的5000mo1四氫呋喃、500mo1氯化鎂和 lmol三氯化鈦，攪拌，干燥，鎂鈦比為2~4;
[0053] (d)加入0.lmol-氯乙基錯(cuò)、10mol二正己基錯(cuò)，攪拌20min，干燥得到含鈦催化劑 B〇
[0054] 所述的滾塑用聚乙烯組合物的制備方法，包括以下步驟：
[0055] (1)采用含鈦催化劑a，采用氣相聚合工藝將聚合單體聚合制備聚乙烯，所用的聚 合單體見(jiàn)表1 ;
[0056] (2)將無(wú)機(jī)紫外線屏蔽劑、受阻胺類有機(jī)抗紫外線劑和分散劑攪拌得到復(fù)合抗紫 外線劑，攪拌時(shí)間為l〇min，攪拌溫度為40°C;有機(jī)抗紫外線劑與無(wú)機(jī)紫外線屏蔽劑的質(zhì)量 比為1 :5,分散劑含量為有機(jī)抗紫外線劑和無(wú)機(jī)紫外線屏蔽劑的質(zhì)量之和。
[0057] (3)將聚乙烯、抗氧劑和復(fù)合抗紫外線劑按照質(zhì)量比為為100份：0. 05 :0. 5共混 后采用雙螺桿擠出機(jī)造粒，造粒溫度160°C，得到聚乙烯組合物。
[0058]實(shí)施例2
[0059] 含鈦催化劑的制備方法包括以下步驟：
[0060] (a)將100kg載體硅膠活化，活化溫度為800°C，活化時(shí)間5h，載體硅膠的比表面積 600m2/g;
[0061] (b)在步驟（a)中投入lOmol烷基鋁進(jìn)行處理，處理溫度60°C，處理10h，干燥成粉 末；
[0062] (c)向步驟（b)制備的粉末中加入預(yù)混的lOOmol四氫呋喃、lmol氯化鎂和500mol 三氯化鈦，攪拌，干燥，鎂鈦比為2~4 ;
[0063] (d)加入10mol-氯乙基錯(cuò)、0·lmol二正己基錯(cuò)，攪拌50min，干燥得到含鈦催化劑 b〇
[0064] 所述的滾塑用聚乙烯組合物的制備方法，包括以下步驟：
[0065] (1)采用含鈦催化劑a，采用氣相聚合工藝將聚合單體聚合制備聚乙烯，所用的聚 合單體見(jiàn)表1 ;
[0066] (2)將無(wú)機(jī)紫外線屏蔽劑、受阻胺類有機(jī)抗紫外線劑和分散劑攪拌得到復(fù)合抗紫 外線劑，攪拌時(shí)間為5min，攪拌溫度為80°C;有機(jī)抗紫外線劑與無(wú)機(jī)紫外線屏蔽劑的質(zhì)量比 為1 :0. 5,分散劑含量為有機(jī)抗紫外線劑和無(wú)機(jī)紫外線屏蔽劑的質(zhì)量之和。
[0067] (3)將聚乙烯、抗氧劑和復(fù)合抗紫外線劑按照質(zhì)量比為為100份：0. 2 :0. 05共混 后采用雙螺桿擠出機(jī)造粒，造粒溫度200°C，得到聚乙烯組合物。
[0068]實(shí)施例3-5
[0069]實(shí)施例3-5均采用與實(shí)施例1相同的催化劑和制備工藝制備，唯一的不同是所用 的聚合單體不同，具體見(jiàn)表1。
[0070] 實(shí)施例1-5所制備得到的聚乙烯樹(shù)脂組合物的性能如表1所示。
[0071] 斷裂伸長(zhǎng)保留率測(cè)試方法：采用注塑拉伸試樣進(jìn)行紫外老化實(shí)驗(yàn)，紫外燈為313B 型，輻照強(qiáng)度為〇. 71W/m2/nm，60°C光照4h，50°C冷凝4h，如此重復(fù)。
[0072] 表1實(shí)施例1-5所制備得到的聚乙烯樹(shù)脂組合物的性能
[0073]
[0075]注：滾塑設(shè)備為電加熱，滾塑制品的工藝為加熱室溫度26(TC，加熱時(shí)間30min，冷 卻時(shí)間25min，制品尺寸500_X500_X250mm，制品厚度為4mm。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種滾塑用聚乙烯組合物，其特征在于：包括聚乙烯，聚乙烯的聚合單體為： 體積分?jǐn)?shù)為90~98 %的乙烯單元； 體積分?jǐn)?shù)為2~10%的1- 丁烯或1-己烯共聚單元。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的滾塑用聚乙烯組合物，其特征在于：所述的聚乙烯的熔體質(zhì) 量流動(dòng)速率為3~7g/10min，密度為0. 940~0. 950g/cm3,重均分子量為8~10萬(wàn)，分子 量分布為4. 0~5. 0,相對(duì)支化度為0. 1~0. 5,結(jié)晶溫度為112. 5~114. 5°C。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的滾塑用聚乙烯組合物，其特征在于：由以下重量份數(shù)的原料 組成：聚乙烯100份、抗氧劑0. 05~0. 2份和復(fù)合抗紫外線劑0. 05~0. 5份。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的滾塑用聚乙烯組合物，其特征在于：復(fù)合抗紫外線劑由有機(jī) 抗紫外線劑、無(wú)機(jī)紫外線屏蔽劑和分散劑組成，有機(jī)抗紫外線劑與無(wú)機(jī)紫外線屏蔽劑的質(zhì) 量比為1 :0. 5~5,分散劑含量為有機(jī)抗紫外線劑和無(wú)機(jī)紫外線屏蔽劑的質(zhì)量之和。5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的滾塑用聚乙烯組合物，其特征在于：有機(jī)抗紫外線劑為受阻 胺類紫外線吸收劑；無(wú)機(jī)紫外線屏蔽劑為無(wú)機(jī)鹽類；分散劑為硬脂酸或硬脂酸鹽。6. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的滾塑用聚乙烯組合物，其特征在于：抗氧劑為受阻酚類抗氧 劑和亞磷酸脂類抗氧劑按質(zhì)量比為1 :〇. 5~1. 5混合。7. -種權(quán)利要求1-6任一所述的滾塑用聚乙烯組合物的制備方法，其特征在于：包括 以下步驟： 采用含鈦催化劑，采用氣相聚合工藝、淤漿聚合工藝或液相聚合工藝將聚合單體聚合 制備聚乙細(xì)。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的滾塑用聚乙烯組合物的制備方法，其特征在于：含鈦催化劑 的制備方法包括以下步驟： (a) 將載體硅膠活化，載體硅膠的比表面積200~600m2/g; (b) 在步驟（a)中投入烷基鋁進(jìn)行處理，處理溫度60~80°C，處理6~10h，干燥成粉 末； (c) 向步驟（b)制備的粉末中加入預(yù)混的四氫呋喃、氯化鎂和三氯化鈦，攪拌，干燥； (d) 加入一氯乙基鋁、二正己基鋁，攪拌，干燥。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的滾塑用聚乙烯組合物的制備方法，其特征在于：步驟（a)中 活化溫度為500~800°C，活化時(shí)間5~10h。10. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的滾塑用聚乙烯組合物的制備方法，其特征在于：包括以下步 驟： (1) 采用含鈦催化劑，采用氣相聚合工藝、淤漿聚合工藝或液相聚合工藝將聚合單體聚 合制備聚乙細(xì)； (2) 將無(wú)機(jī)紫外線屏蔽劑、受阻胺類有機(jī)抗紫外線劑和分散劑攪拌得到復(fù)合抗紫外線 劑，攪拌時(shí)間為5~lOmin，攪拌溫度為40~80°C; (3) 將聚乙烯、抗氧劑和復(fù)合抗紫外線劑共混后采用雙螺桿擠出機(jī)造粒，造粒溫度 160 ~200。。。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種聚乙烯聚合物，具體涉及一種滾塑用聚乙烯組合物。包括聚乙烯，聚乙烯的聚合單體為：體積分?jǐn)?shù)為90～98％的乙烯單元；體積分?jǐn)?shù)為2～10％的1-丁烯或1-己烯共聚單元。所述的聚乙烯的熔體質(zhì)量流動(dòng)速率為3～7g/10min，密度為0.940～0.950g/cm3，重均分子量為8～10萬(wàn)，分子量分布為4.0～5.0，相對(duì)支化度為0.1～0.5，結(jié)晶溫度為112.5～114.5℃。本發(fā)明提供了提高原料的剛性、強(qiáng)度的同時(shí)還保證具有良好的沖擊、耐環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂性能，所生產(chǎn)的滾塑制品具有較高的剛性及韌性，內(nèi)外表面光滑，塑化良好；本發(fā)明還提供其制備方法，工藝簡(jiǎn)單，易于工業(yè)化生產(chǎn)。
【IPC分類】C08L23/08, C08K5/134, C08K13/02, C08K5/526, C08K5/098, C08F210/16, C08K3/22, C08K5/3492, C08F4/645
【公開(kāi)號(hào)】CN105273294
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410331302
【發(fā)明人】劉少成, 張超, 張廣明, 徐素蘭, 裴小靜, 霍明, 胡軍
【申請(qǐng)人】中國(guó)石油化工股份有限公司
【公開(kāi)日】2016年1月27日
【申請(qǐng)日】2014年7月11日