透明化劑組合物以及含有它的聚烯烴系樹脂組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及透明化劑組合物以及配混有它的聚烯烴系樹脂組合物，詳細(xì)而言，涉 及可以賦予透明性優(yōu)異的聚烯烴系樹脂組合物，作為粉體的流動(dòng)性優(yōu)異的透明化劑組合物 以及配混有它的聚烯烴系樹脂組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 用作使聚烯烴系樹脂的透明性提高的透明化劑的亞芐基山梨糖醇化合物由于對(duì) 熔點(diǎn)高的溶劑的溶解性低，因此化學(xué)合成時(shí)在反應(yīng)同時(shí)析出結(jié)晶。該結(jié)晶為聚集性高的須 狀結(jié)晶，經(jīng)過粉碎工序取得的粉末的堆積比重小、具有壓縮性，因此缺乏流動(dòng)性而難以自動(dòng) 計(jì)量。
[0003]例如，作為向聚烯烴系樹脂中供給添加劑的方法，可列舉出從料斗向投入聚烯烴 系樹脂的擠出機(jī)等加工機(jī)器中供給添加劑的方法，從料斗供給亞芐基山梨糖醇化合物時(shí)， 有時(shí)在料斗內(nèi)發(fā)生結(jié)塊而投入不良。
[0004] 另外，透明化劑為了使其體現(xiàn)其功能需要使其均勻分散，因此多數(shù)情況是預(yù)先與 一定量的聚烯烴系樹脂作為經(jīng)共混的主粉末，添加到加工機(jī)。堆積比重小的透明化劑在主 粉末制作時(shí)產(chǎn)生層分離，不能達(dá)成均勻配混，有時(shí)成形不良、得到的成形品的物性不穩(wěn)定。
[0005] 為了解除該問題，例如，專利文獻(xiàn)1中提出了對(duì)于亞芐基山梨糖醇化合物，混合 有亞微米級(jí)的二氧化硅化合物的添加劑組合物。專利文獻(xiàn)2中提出了一種透明化劑組合 物，其為體積粒徑的D97為30μm以上且200μm以下的二亞芐基山梨糖醇化合物和四 [3(3,5_二叔丁基-4-羥基苯基）丙酰氧基甲基]甲烷的混合物。專利文獻(xiàn)3中提出了包 含1，3:2, 4-雙（3'，4' -二甲基亞芐基）山梨糖醇、磷酸酯金屬鹽以及可以被羥基取代的 脂肪酸的1元金屬鹽的化合物的聚烯烴系樹脂用結(jié)晶成核劑組合物。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)1 :日本特表2009-507982號(hào)公報(bào)
[0009] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開2011-207991號(hào)公報(bào)
[0010] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開2010-84095號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 發(fā)明要解決的問題
[0012] 然而，這些專利文獻(xiàn)1~3記載的組合物的流動(dòng)性在實(shí)用上不能滿足，謀求進(jìn)一步 的改善。另外，對(duì)于專利文獻(xiàn)2記載的透明化劑組合物，在使用粒徑大的亞芐基山梨糖醇化 合物時(shí)，流動(dòng)性得到改善，但通過使粒徑變大而降低了樹脂中的分散性，因此存在作為透明 化劑的效果降低之類的問題。另外，這些文獻(xiàn)中未記載有對(duì)添加劑組合物進(jìn)行加熱處理的 手法。
[0013]因此，本發(fā)明的目的在于解決上述現(xiàn)有技術(shù)的課題，提供作為粉體的流動(dòng)性優(yōu)異 的透明化劑組合物，并提供一種可以制造透明性優(yōu)異的成形品的聚烯烴系樹脂組合物。
[0014] 用于解決問題的方案
[0015] 本發(fā)明人等為了解決上述課題反復(fù)進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，將特定亞芐基山 梨糖醇化合物、酚系抗氧化劑的四[3(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酰氧基甲基]甲烷 以及潤滑劑特定按照比率進(jìn)行加熱共混，從而達(dá)成上述目的，由此完成本發(fā)明。
[0016] S卩，本發(fā)明的透明化劑組合物的特征在于，將包含下述通式（1)表示的亞芐基山 梨糖醇化合物85質(zhì)量％以上、四[3(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酰氧基甲基]甲烷 5~10質(zhì)量％以及潤滑劑6~9質(zhì)量％的混合物在80~180°C的范圍內(nèi)加熱而成。
[0017]
[0018] (式⑴中，R表示氫原子或碳原子數(shù)1~4的烷基，R1、!?2、!?3以及R4各自獨(dú)立地 表示氫原子、鹵素原子、氰基或碳原子數(shù)1~4的烷基。）
[0019] 對(duì)于本發(fā)明的透明化劑組合物，堆積比重優(yōu)選為0. 18g/ml以上。另外，對(duì)于本發(fā) 明的透明化劑組合物，通式（1)中的R1~R4優(yōu)選均為甲基。
[0020] 對(duì)于本發(fā)明的透明化劑組合物，前述潤滑劑優(yōu)選為單硬脂酸甘油酯。
[0021] 本發(fā)明的聚烯烴系樹脂組合物的特征在于，相對(duì)于聚烯烴系樹脂100質(zhì)量份，配 混有0. 01~1質(zhì)量份上述任一項(xiàng)所述的透明化劑組合物。
[0022] 本發(fā)明的透明化劑組合物的制造方法的特征在于具有如下工序：將包含下述通式 (1)表示的亞芐基山梨糖醇化合物85質(zhì)量％以上、四[3 (3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙 酰氧基甲基]甲烷5~10質(zhì)量％以及潤滑劑6~9質(zhì)量％的混合物在具有攪拌葉片結(jié)構(gòu) 的攪拌機(jī)中攪拌并在80~180°C的范圍進(jìn)行加熱。
[0023]
[0024] (式⑴中，R表示氫原子或碳原子數(shù)1~4的烷基，R1、!?2、!?3以及R4各自獨(dú)立地 表示氫原子、鹵素原子、氰基或碳原子數(shù)1~4的烷基。）
[0025] 對(duì)于本發(fā)明的透明化劑組合物的制造方法，前述通式（1)中的R1~R4優(yōu)選均為甲 基。
[0026] 對(duì)于本發(fā)明的透明化劑組合物的制造方法，前述潤滑劑優(yōu)選為單硬脂酸甘油酯。
[0027] 發(fā)明的效果
[0028] 本發(fā)明的透明化劑組合物能夠得到良好的流動(dòng)性，進(jìn)而，將含有該透明化劑組合 物的聚烯烴系樹脂組合物進(jìn)行成形加工得到的成形品透明性優(yōu)異。
【具體實(shí)施方式】
[0029] 關(guān)于本發(fā)明的透明化劑組合物，以下進(jìn)行詳述。
[0030] 本發(fā)明的透明化劑組合物包含通式⑴表示的亞芐基山梨糖醇化合物、四 [3 (3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酰氧基甲基]甲烷以及潤滑劑。
[0031]
[0032] (式⑴中，R表示氫原子或碳原子數(shù)1~4的烷基，R1、!?2、!?3以及R4各自獨(dú)立地 表示氫原子、鹵素原子、氰基或碳原子數(shù)1~4的烷基。）
[0033] 本發(fā)明的透明化劑組合物中，上述通式（1)表示的亞芐基山梨糖醇化合物的含量 為85質(zhì)量％以上、四[3 (3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酰氧基甲基]甲烷的含量為5~ 10質(zhì)量％、潤滑劑的含量為6~9質(zhì)量％。上述通式（1)表示的亞芐基山梨糖醇化合物在 透明化劑組合物中少于85質(zhì)量％時(shí)，有時(shí)變得不能賦予聚烯烴系樹脂充分的透明性。
[0034] 本發(fā)明的透明化劑組合物中，四[3(3,5_二叔丁基-4-羥基苯基）丙酰氧基甲 基]甲烷少于5質(zhì)量％時(shí)，得到的透明化劑組合物有時(shí)不能得到必要的堆積比重；多于10 質(zhì)量％時(shí)，將透明化劑組合物配混到聚烯烴系樹脂中進(jìn)行成形而得到的成形品有時(shí)產(chǎn)生著 色。
[0035] 本發(fā)明的透明化劑組合物中，上述潤滑劑少于6質(zhì)量％時(shí)，得到的透明化劑組合 物有時(shí)不能得到必要的堆積比重，多于9質(zhì)量％時(shí)，有時(shí)不能得到充分的透明性改善效果。
[0036] 對(duì)于本發(fā)明的透明化劑組合物，適宜的是，以處理性良好的粉末狀的組合物計(jì)堆 積比重為0. 18g/ml以上，在與聚烯烴系樹脂的共混中，可以將聚烯烴系樹脂與透明化劑組 合物均勻地進(jìn)行共混。
[0037] 需要說明的是，本發(fā)明中的堆積比重表示：根據(jù)JISK5101-12-1 :2004規(guī)定測(cè)定 的表觀密度，不對(duì)充填試樣的接受容器加以振動(dòng)，從設(shè)置在接受容器上部的漏斗向接受容 器加入試樣成山狀（heaping)，在用抹刀去除山的部分的狀態(tài)下，測(cè)定被充填在接受容器內(nèi) 的試樣的表觀密度。
[0038] 作為上述通式（1)中的1^、1?2、1?3、1? 4以及1?表示的碳原子數(shù)1~4的烷基，例如可 列舉出：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基等。
[0039] 作為上述通式（1)中的R1、!?2、!?3以及R4表示的鹵素原子，可列舉出：氟、氯、溴、碘 等。
[0040] 作為上述通式（1)表示的亞芐基山梨糖醇化合物的具體結(jié)構(gòu)，可列舉出下述化合 物。但是，本發(fā)明不限定于以下的化合物。
[0041 ]
[0042] 作為本發(fā)明使用的潤滑劑，例如可列舉出：油酸酰胺、芥酸酰胺等不飽和脂肪酸酰 胺、山崳酸酰胺、硬脂酸酰胺等飽和脂肪酸酰胺，甘油酯、二甘油酯等甘油系的酯化合物，聚 乙二醇或聚丙二醇等聚亞烷基二醇，聚亞烷基二醇的羥基上鍵合了?；幕衔?、以及硅 油等。
[0043] 作為甘油酯的具體結(jié)構(gòu)，例如可列舉出：二乙酸硬脂酸甘油酯、二乙酸棕櫚酸甘油 酯、二乙酸肉豆蔻酸甘油酯、二乙酸月桂酸甘油酯、二乙酸癸酸甘油酯、二乙酸壬酸甘油酯、 二乙酸辛酸甘油酯、二乙酸庚酸甘油酯、二乙酸己酸甘油酯、二乙酸戊酸甘油酯、二乙酸油 酸甘油酯、乙酸二癸酸甘油酯、乙酸二壬酸甘油酯、乙酸二辛酸甘油酯、乙酸二庚酸甘油酯、 乙酸二己酸甘油酯、乙酸二戊酸甘油酯、乙酸二丁酸甘油酯、二丙酸癸酸甘油酯、二丙酸月 桂酸甘油酯、二丙酸肉豆蔻酸甘油酯、二丙酸棕櫚酸甘油酯、二丙酸硬脂酸甘油酯、二丙酸 油酸甘油酯、三丁酸甘油酯、三戊酸甘油酯、單棕櫚酸甘油酯、單硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘 油酯、丙酸月桂酸甘油酯、油酸丙酸甘油酯等，它們可以單獨(dú)使用或者并用。
[0044] 作為上述二甘油酯的具體結(jié)構(gòu)，例如可列舉出：四乙酸二甘油酯、四丙酸二甘油 酯、四丁酸二甘油酯、四戊酸二甘油酯、四己酸二甘油酯、四庚酸二甘油酯、四辛酸二甘油 酯、四壬酸二甘油酯、四癸酸二甘油酯、四月桂酸二甘油酯、四肉豆蔻酸二甘油酯、四棕櫚酸 二甘油酯、三乙酸丙酸二甘油酯、三乙酸丁酸二甘油酯、三乙酸戊酸二甘油酯、三乙酸己酸 二甘油酯、三乙酸庚酸二甘油酯、三乙酸辛酸二甘油酯、三乙酸壬酸二甘油酯、三乙酸癸酸 二甘油酯、三乙酸月桂酸二甘油酯、三乙酸肉豆蔻酸二甘油酯、三乙酸棕櫚酸二甘油酯、三 乙酸硬脂酸二甘油酯、三乙酸油酸二甘油酯、二乙酸二丙酸二甘油酯、二乙酸二丁酸二甘油 酯、二乙酸二戊酸二甘油酯、二乙酸二己酸二甘油酯、二乙酸二庚酸二甘油酯、二乙酸二辛 酸二甘油酯、二乙酸二壬酸二甘油酯、二乙酸二癸酸二甘油酯、二乙酸二月桂酸二甘油酯、 二乙酸二肉豆蔻酸二甘油酯、二乙酸二棕櫚酸二甘油酯、二乙酸二硬脂酸二甘油酯、二乙酸 二油酸二甘油酯、乙酸三丙酸二甘油酯、乙酸三丁酸二甘油酯、乙酸三戊酸二甘油酯、乙酸 三己酸二甘油酯、乙酸三庚酸二甘油酯、乙酸三辛酸二甘油酯、乙酸三壬酸二甘油酯、乙酸 三癸酸二甘油酯、乙酸三月桂酸二甘油酯、乙酸三肉豆蔻酸二甘油酯、乙酸三棕櫚酸二甘油 酯、乙酸三硬脂酸二甘油酯、乙酸三油酸二甘