粉末，收率87.6%，尿素-[1化，1前2]的 同位素利用率為87.6%，化學(xué)純度99.6%，同位素豐度為99. 35atom% 1?和99. 12atom% 13。。
[0034] 實(shí)施例3
[003引穩(wěn)定同位素標(biāo)記聯(lián)二脈-[1化2,1?]的合成方法，該方法具體合成過(guò)程包括W下步 驟：
[0036] 在反應(yīng)器中，加入10g(0. 12mol)的60wt%的水合阱N2H4?&0溶液，升溫至120°C， 攬拌狀態(tài)下，緩慢滴加新鮮配制的50wt%的硫酸47. 04g(0. 24mol)，再加入6. 3g(0.Imol) 的尿素-["C，I5NJ，保溫反應(yīng)5小時(shí)；反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，抽濾，40°C溫水洗涂產(chǎn)品，再 抽濾，50°C真空干燥箱干燥至恒重，得到10. 2g白色粉末，收率83. 2%，尿素-[1化，1前2]的 同位素利用率為83. 2%，化學(xué)純度99. 45%，同位素豐度為99. 22atom% 1?和99. 15atom% 13c。
[0037]實(shí)施例4
[003引穩(wěn)定同位素標(biāo)記聯(lián)二脈-1?的合成方法，該方法具體合成過(guò)程包括W下步驟：
[0039] 在反應(yīng)器中，加入7. 4g(0.Imol)的70wt%的水合阱1??巧2〇溶液，升溫至90°C， 攬拌狀態(tài)下，緩慢滴加新鮮配制的30wt%的硫酸98g(0. 3mol)，再加入6. 2g(0.Imol)的尿 素-1%，保溫反應(yīng)5小時(shí)；反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，抽濾，30°C溫水洗涂產(chǎn)品，再抽濾，50°C 真空干燥箱干燥至恒重，得到8. 36g白色粉末，收率68. 5 %，水合阱1而2成? &0的同位素 利用率為68. 5%，尿素-1前2的同位素利用率為68. 5%，化學(xué)純度99. 11%，同位素豐度為 99. 21atom% "N。
[0040] 實(shí)施例5
[0041] 穩(wěn)定同位素標(biāo)記聯(lián)二脈-15N4的合成方法，該方法具體合成過(guò)程包括W下步驟： [004引在反應(yīng)器中，加入6. 475g(0.ImoU的SOwt%的水合阱ISn化?&0溶液，升溫 至60°C，攬拌狀態(tài)下，緩慢滴加新鮮配制的IOwt%的硫酸343.Og化35mol)，再加入 12. 4g0). 2m0U的尿素-1%，保溫反應(yīng)9小時(shí)；反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，抽濾，35°C溫水 洗涂產(chǎn)品，再抽濾，50°C真空干燥箱干燥至恒重，得到10.Sg白色粉末，收率88. 5%，水合 阱ISn化.&0的同位素利用率為88. 5%，尿素-15成的同位素利用率為44. 3%，化學(xué)純度 99. 58%，同位素豐度為 99. 32atom%i5n。
[004引實(shí)施例6
[0044] 穩(wěn)定同位素標(biāo)記聯(lián)二脈-1?的合成方法，該方法具體合成過(guò)程包括W下步驟：
[〇〇4引在反應(yīng)器中，加入10. 4g(0.ImoU的50wt%的水合阱15成電? &0溶液，升溫 至110 °C，攬拌狀態(tài)下，緩慢滴加新鮮配制的50wt%的硫酸39. 2g(0. 2mol)，再加入 18. 6g(0.Imol)的尿素-"成，保溫反應(yīng)7小時(shí)；反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，抽濾，40°C溫水 洗涂產(chǎn)品，再抽濾，50°C真空干燥箱干燥至恒重，得到11. 5g白色粉末，收率93. 6%，水合 阱1而2成?&0的同位素利用率為93. 6%，尿素-I5Nz的同位素利用率為31. 2%，化學(xué)純度 99. 28%，同位素豐度為 99. 42atom%i5n。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種穩(wěn)定同位素13c或15N標(biāo)記聯(lián)二脲的合成方法，其特征在于，該方法以穩(wěn)定同位 素標(biāo)記尿素和穩(wěn)定同位素標(biāo)記水合肼為原料，在酸的催化作用下，反應(yīng)純化后得到的產(chǎn)物 為穩(wěn)定同位素標(biāo)記聯(lián)二脲。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種穩(wěn)定同位素13C或15N標(biāo)記聯(lián)二脲的合成方法，其特征在 于，所述的合成方法具體包括以下步驟： (1) 在反應(yīng)器中加入穩(wěn)定同位素標(biāo)記水合肼，升溫至60°C~120°C; (2) 攪拌狀態(tài)下，滴加質(zhì)量濃度為10wt%~50wt%的硫酸，所述硫酸的添加量為穩(wěn)定 同位素標(biāo)記水合肼理論用量的2~3. 5倍； (3) 添加穩(wěn)定同位素標(biāo)記尿素，保溫反應(yīng)5~9小時(shí)，其中穩(wěn)定同位素標(biāo)記尿素與穩(wěn)定 同位素標(biāo)記水合肼的摩爾比為3: (1~4. 5); (4) 反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，抽濾，30°C~40°C溫水洗滌產(chǎn)品，再抽濾，50°C真空干燥 箱干燥至恒重。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種穩(wěn)定同位素13C或15N標(biāo)記聯(lián)二脲的合成方法，其特 征在于，所述的穩(wěn)定同位素標(biāo)記尿素包括尿素-[13C，15N2]或尿素-15N2，所述的穩(wěn)定同位素標(biāo) 記水合肼包括N2H4 ·H20或15N2H4 ·H20。4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種穩(wěn)定同位素13C或15N標(biāo)記聯(lián)二脲的合成方法，其 特征在于，所述的產(chǎn)物為聯(lián)二脲-[13C2,15N2]或聯(lián)二脲-15N4，其中聯(lián)二脲_[13C2,15N2]和聯(lián)二 脲_15乂的分子結(jié)構(gòu)及同位素標(biāo)記位置分別為：5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種穩(wěn)定同位素13C或15N標(biāo)記聯(lián)二脲的合成方法，其特征在 于，所述的產(chǎn)物為聯(lián)二脲-[13C2，15N2]時(shí)，合成工藝路線為：所述的產(chǎn)物為聯(lián)二脲_15乂時(shí)，合成工藝路線為：6. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種穩(wěn)定同位素13C或15N標(biāo)記聯(lián)二脲的合成方法，其特征在 于，所述的穩(wěn)定同位素標(biāo)記水合肼為Ν2Η4 ·Η20,其質(zhì)量濃度為40wt%~60wt% ;所述的穩(wěn)定 同位素標(biāo)記尿素為尿素-[13c，15n2]，所述尿素-[13C，15N2]與所述的N2H4 ·H20的摩爾比為1 : (1~1. 5);所述硫酸的添加量為穩(wěn)定同位素標(biāo)記水合肼理論用量的2~3. 5倍；所述反應(yīng) 溫度為80°C~120°C。7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種穩(wěn)定同位素13C或15N標(biāo)記聯(lián)二脲的合成方法，其特征在 于，所述的穩(wěn)定同位素標(biāo)記水合肼為15Ν2Η4 ·H20,其質(zhì)量濃度為50wt%~80wt% ;所述的穩(wěn) 定同位素標(biāo)記尿素為尿素-15N2，所述尿素」％與所述的15Ν2Η4 ·H20的摩爾比為（1~3): 1 ;所述硫酸的添加量為穩(wěn)定同位素標(biāo)記水合肼理論用量的2~3. 5倍；所述反應(yīng)溫度為 6(TC~lKTCo
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種穩(wěn)定同位素13C或15N標(biāo)記聯(lián)二脲的合成方法。本發(fā)明以穩(wěn)定同位素標(biāo)記尿素和穩(wěn)定同位素標(biāo)記水合肼為原料，在酸的催化作用下，反應(yīng)純化后得到的產(chǎn)物為穩(wěn)定同位素標(biāo)記聯(lián)二脲。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明反應(yīng)條件溫和，同位素的利用率高，同時(shí)，制備的穩(wěn)定同位素13C或15N標(biāo)記聯(lián)二脲經(jīng)分離純化后，化學(xué)純度達(dá)99％以上，同位素豐度達(dá)99atom％以上，且質(zhì)量數(shù)差異均在3個(gè)以上，可以滿足同位素稀釋質(zhì)譜法檢測(cè)面粉制品中聯(lián)二脲殘留時(shí)對(duì)內(nèi)標(biāo)試劑的要求，具有很好的實(shí)用價(jià)值和經(jīng)濟(jì)價(jià)值。
【IPC分類】C07C281/06
【公開(kāi)號(hào)】CN105294510
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510800857
【發(fā)明人】王偉, 杜曉寧, 王雪婷, 解龍, 羅勇, 徐建飛, 宋明鳴, 雷雯, 田小葉, 侯捷
【申請(qǐng)人】上?；ぱ芯吭?br>【公開(kāi)日】2016年2月3日
【申請(qǐng)日】2015年11月19日