下緩慢滴加60wt%的化OH水溶液，其中化OH的質(zhì)量為 7. 5g，滴加時間為比，再保溫比。反應(yīng)完畢后過濾、旋蒸除去溶劑得到粗產(chǎn)品，再加入苯溶 解，在60~70°C下再次滴加一定濃度的化OH水溶液（15wt%，5血)，反應(yīng)完后過濾，洗涂至 中性，最后旋蒸除去溶劑，得到淡黃色透明的粘稠狀液體，產(chǎn)率為66.8%。 陽0測 實施例3
[0029] 1)將60g1，3~二漠金剛燒與250g苯酪混合，加入2. 5g催化劑AICI3,在80°C溫 度下，反應(yīng)IOh;反應(yīng)完畢后加入適量的去離子水，在65°C下攬拌，過濾，至濾液清澈；再在 90°C下加入適量的稀鹽酸溶液（濃度為6mol/L)，回流沈，冷卻結(jié)晶，過濾，放于50°C烘箱中 干燥，即得純度較高的中間產(chǎn)物。
[0030] 2)將30g中間產(chǎn)物與120g環(huán)氧氯丙烷在反應(yīng)容器中混合，加入異丙醇89.ImU和 四甲基氯化錠0. 5g，將溫度調(diào)到80°C，使反應(yīng)物完全溶解，再在80°C下反應(yīng)地，反應(yīng)完畢后 將溫度降低，調(diào)至55°C，在該溫度下緩慢滴加50wt%的化OH水溶液，其中化OH的質(zhì)量為 7. 5g，滴加時間為比，再保溫比。反應(yīng)完畢后過濾、旋蒸除去溶劑得到粗產(chǎn)品，再加入甲苯 溶解，在60~70°C下再次滴加一定濃度的化OH水溶液（20wt%，5mL)，反應(yīng)完后過濾，洗涂 至中性，最后旋蒸除去溶劑，得到淡黃色透明的粘稠狀液體，產(chǎn)率為61. 5%。 陽0川實施例4
[0032] 1)將60g1，3~二漠金剛燒與220g苯酪混合，加入2. 5g催化劑化CI3,在80°C溫 度下，反應(yīng)IOh;反應(yīng)完畢后加入適量的去離子水，在65°C下攬拌，過濾，至濾液清澈；再在 90°C下加入適量的稀鹽酸溶液（濃度為3mol/L)，回流沈，冷卻結(jié)晶，過濾，放于50°C烘箱中 干燥，即得純度較高的中間產(chǎn)物。
[0033] 2)將30g中間產(chǎn)物與104g環(huán)氧氯丙烷在反應(yīng)容器中混合，加入正下醇100血，和 芐基=乙基氯化錠0. 5g，將溫度調(diào)到80°C，使反應(yīng)物完全溶解，再在80°C下反應(yīng)化，反應(yīng)完 畢后將溫度降低，調(diào)至60°C，在該溫度下緩慢滴加40wt%的化OH水溶液，其中化OH的質(zhì)量 為7. 5g，滴加時間為比，再保溫化。反應(yīng)完畢后過濾、旋蒸除去溶劑得到粗產(chǎn)品，再加入甲 苯溶解，在60~70°C下再次滴加一定濃度的化OH水溶液（IOwt%，5mL)，反應(yīng)完后過濾，洗 涂至中性，最后旋蒸除去溶劑，得到淡黃色透明的粘稠狀液體，產(chǎn)率為60.1%。
[0034] 實施例5 陽03引 1)將60g1，3~二漠金剛燒與ISOg苯酪混合，加入2. 5g催化劑AICI3,在80°C溫 度下，反應(yīng)12h;反應(yīng)完畢后加入適量的去離子水，在65°C下攬拌，過濾，至濾液清澈；再在 90°C下加入適量的稀鹽酸溶液（濃度為5mol/L)，回流沈，冷卻結(jié)晶，過濾，放于50°C烘箱中 干燥，即得純度較高的中間產(chǎn)物。
[0036] 2)將30g中間產(chǎn)物與104g環(huán)氧氯丙烷在反應(yīng)容器中混合，加入正下醇100血，和 芐基=乙基氯化錠0. 5g，將溫度調(diào)到80°C，使反應(yīng)物完全溶解，再在80°C下反應(yīng)化，反應(yīng)完 畢后將溫度降低，調(diào)至40°C，在該溫度下緩慢滴加50wt%的化OH水溶液，其中化OH的質(zhì)量 為7. 5g，滴加時間為比，再保溫化。反應(yīng)完畢后過濾、旋蒸除去溶劑得到粗產(chǎn)品，再加入二 甲苯溶解，在60~70°C下再次滴加一定濃度的化OH水溶液（15wt%，5血)，反應(yīng)完后過濾， 洗涂至中性，最后旋蒸除去溶劑，得到淡黃色透明的粘稠狀液體，產(chǎn)率為57. 4%。
【主權(quán)項】
1. 一種含金剛烷結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂，其特征是具有如下結(jié)構(gòu)化學(xué)式：2. 如權(quán)利要求1所述的含金剛烷結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂的制備方法，其特征是包括如下步 驟： (1) 將1，3~二溴金剛烷與苯酚按摩爾比為1: (10~40)混合，加入催化劑A反應(yīng)；反 應(yīng)完畢后，加入去離子水，攪拌，過濾，至濾液清澈；再加入稀鹽酸溶液，回流，冷卻結(jié)晶，過 濾，干燥，得到中間產(chǎn)物； (2) 將步驟⑴中得到的中間產(chǎn)物與環(huán)氧氯丙烷在反應(yīng)容器中按摩爾比1: (6~18)混 合，加入有機溶劑A和催化劑B，所述有機溶劑A與中間產(chǎn)物的摩爾比為1: (1~3)，所述催 化劑B與中間產(chǎn)物的摩爾比為1: (100~20)，使反應(yīng)物完全溶解；然后滴加NaOH水溶液， 其中NaOH與中間產(chǎn)物的摩爾比為1: (1~3)，反應(yīng)完畢后過濾、旋蒸除去溶劑得到粗產(chǎn)品； (3) 將步驟（2)中得到的粗產(chǎn)品再加入有機溶劑B溶解，再次滴加一定濃度的NaOH水 溶液，反應(yīng)完全后過濾，洗滌至中性，最后旋蒸除去溶劑，得到淡黃色透明的粘稠狀液體，即 為成品。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的含金剛烷結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂的制備方法，其特征在于所述步驟 (1) 中催化劑A為三氯化鋁或三氯化鐵。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的含金剛烷結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂的制備方法，其特征在于所述步驟 ⑴中，所述稀鹽酸溶液的濃度為3~6mol/L;所述1，3~二溴金剛烷與苯酚的反應(yīng)溫度為 50~110°C，反應(yīng)時間為6~12h;加入去離子水?dāng)嚢铚囟葹?5~70°C。5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的含金剛烷結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂的制備方法，其特征在于所述步驟 (2) 中，所述有機溶劑A為正丁醇、異丙醇或乙醇。6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的含金剛烷結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂的制備方法，其特征在于所述步驟 (2)中，催化劑B為四甲基氯化銨、十六烷基三甲基溴化銨或芐基三乙基氯化銨。7. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的含金剛烷結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂的制備方法，其特征在于所述步驟 (2)中，所述中間產(chǎn)物與環(huán)氧氯丙烷的反應(yīng)溫度為60~100°C，反應(yīng)時間為1~5h。8. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的含金剛烷結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂的制備方法，其特征在于所述步驟 (2) 中，40~60°C溫度下，滴加NaOH水溶液，滴加時間為1~3h，滴加后再保溫1~3h;所 述NaOH水溶液的濃度為20wt%~60wt%。9. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的含金剛烷結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂的制備方法，其特征在于所述步驟 (3) 中，有機溶劑B為苯、甲苯或二甲苯。10. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的含金剛烷結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂的制備方法，其特征在于所述 步驟（3)中，60~70°C溫度下，滴加NaOH水溶液；所述NaOH水溶液的濃度為10wt%~ 20wt%，滴加量為5mL。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種含金剛烷結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂及其制備方法，其解決了現(xiàn)有環(huán)氧樹脂固化后交聯(lián)度高、內(nèi)應(yīng)力大、質(zhì)脆、耐沖擊性和耐濕熱性低、介電常數(shù)大等技術(shù)問題，本發(fā)明公開了其結(jié)構(gòu)式，其制備方法是將1,3～二溴金剛烷與苯酚混合，加入催化劑反應(yīng)，得到中間產(chǎn)物；中間產(chǎn)物與環(huán)氧氯丙烷混合，加入有機溶劑和催化劑，滴加NaOH水溶液，反應(yīng)完畢后過濾、旋蒸除去溶劑得到粗產(chǎn)品；粗產(chǎn)品再加入有機溶劑溶解，在再次滴加NaOH水溶液，反應(yīng)后過濾，洗滌，旋蒸，得到成品。本發(fā)明可用于含金剛烷結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂的制備領(lǐng)域。
【IPC分類】C08G59/24
【公開號】CN105294993
【申請?zhí)枴緾N201510866998
【發(fā)明人】李鵬, 何梅, 陸志遠, 王安翔, 楊小平
【申請人】北京化工大學(xué)
【公開日】2016年2月3日
【申請日】2015年12月1日