復(fù)合催化劑的質(zhì)量比為0.15。
[0048]所述的以凹凸棒土為載體的鎂/鈦復(fù)合催化劑的制備方法為:
[0049](1)稱取事先經(jīng)過提純并酸性活化的凹凸棒土 1.02g，分散于裝有100ml蒸餾水的燒杯，超聲30min，得到凹凸棒土懸浮液；
[0050](2)將17.09ml鈦酸四丁酯緩慢滴加到80ml無水乙醇中，攪拌混合均勻，形成黃色澄清鈦酸四丁酯醇溶液；
[0051](3)將已烘干過的10.16g MgCl2.6H20加入所述的鈦酸四丁酯醇溶液中得到黃色澄清的鎂化合物/鈦酸四丁酯醇溶液，向所述的凹凸棒土懸浮液中依次加入100mlNa0H溶液(lmol/L)和所述的鎂化合物/鈦酸四丁酯醇溶液；
[0052](4)加料完畢后，調(diào)節(jié)混合溶液的pH值達(dá)到7，同時(shí)出現(xiàn)白色沉淀；待反應(yīng)完成后，經(jīng)12000r/min的離心機(jī)離心分離5min，將得到的固體物質(zhì)反復(fù)用蒸餾水洗，以除去C1-，經(jīng)離心后，在70°C下干燥12小時(shí)后，取出研磨，研磨完畢后，便制得以凹凸棒土為載體的鎂/鈦復(fù)合催化劑C。在模擬聚合實(shí)驗(yàn)中Τ(α =1/2)= 490.19Κ。
[0053]實(shí)施例4
[0054]一種以凹凸棒土為載體的鎂/鈦復(fù)合催化劑，包括凹凸棒土以及負(fù)載在凹凸棒土上的聚酯縮聚用鎂/鈦復(fù)合催化劑。所述的凹凸棒土的顆粒為納米級(jí)，直徑為40?70nm，長度為300?lOOOnm。所述的鎂/鈦復(fù)合催化劑中鈦元素與鎂元素的質(zhì)量比為2。所述的凹凸棒土和鎂/鈦復(fù)合催化劑的質(zhì)量比為0.11。
[0055]所述的以凹凸棒土為載體的鎂/鈦復(fù)合催化劑的制備方法類似于實(shí)施例1，區(qū)別在于所述的步驟(1)為:稱取事先經(jīng)過提純并酸性活化的凹凸棒土 0.73g，分散于裝有100ml蒸饋水的燒杯，超聲30min，得到凹凸棒土懸浮液。
[0056]所得的以凹凸棒土為載體的鎂/鈦復(fù)合催化劑在模擬聚合實(shí)驗(yàn)中Τ(α =1/2)=492.05Κο
[0057]實(shí)施例5
[0058]一種以凹凸棒土為載體的鎂/鈦復(fù)合催化劑，包括凹凸棒土以及負(fù)載在凹凸棒土上的聚酯縮聚用鎂/鈦復(fù)合催化劑。所述的凹凸棒土的顆粒為納米級(jí)，直徑為40?70nm，長度為300?lOOOnm。所述的鎂/鈦復(fù)合催化劑中鈦元素與鎂元素的質(zhì)量比為2。所述的凹凸棒土和鎂/鈦復(fù)合催化劑的質(zhì)量比為0.24。
[0059]所述的以凹凸棒土為載體的鎂/鈦復(fù)合催化劑的制備方法類似于實(shí)施例1，區(qū)別在于所述的步驟(1)為:稱取事先經(jīng)過提純并酸性活化的凹凸棒土 1.69g，分散于裝有100ml蒸饋水的燒杯，超聲30min，得到凹凸棒土懸浮液。
[0060]所得的以凹凸棒土為載體的鎂/鈦復(fù)合催化劑在模擬聚合實(shí)驗(yàn)中Τ(α =1/2)=490.55Κ。
[0061]實(shí)施例6
[0062]一種以凹凸棒土為載體的鎂/鈦復(fù)合催化劑，包括凹凸棒土以及負(fù)載在凹凸棒土上的聚酯縮聚用鎂/鈦復(fù)合催化劑。所述的凹凸棒土的顆粒為納米級(jí)，直徑為40?70nm，長度為300?lOOOnm。所述的鎂/鈦復(fù)合催化劑中鈦元素與鎂元素的質(zhì)量比為0.4。所述的凹凸棒土和鎂/鈦復(fù)合催化劑的質(zhì)量比為0.27。
[0063]所述的以凹凸棒土為載體的鎂/鈦復(fù)合催化劑的制備方法類似于實(shí)施例1，區(qū)別在于所述的步驟⑵為:將3.424ml鈦酸四丁酯緩慢滴加到15ml無水乙醇中，攪拌混合均勻，形成黃色澄清鈦酸四丁酯醇溶液。
[0064]所得的以凹凸棒土為載體的鎂/鈦復(fù)合催化劑在模擬聚合實(shí)驗(yàn)中Τ(α =1/2)=487.86Κ。
[0065]實(shí)施例7
[0066]—種以凹凸棒土為載體的鎂/鈦復(fù)合催化劑，包括凹凸棒土以及負(fù)載在凹凸棒土上的聚酯縮聚用鎂/鈦復(fù)合催化劑。所述的凹凸棒土的顆粒為納米級(jí)，直徑為40?70nm，長度為300?lOOOnm。所述的鎂/鈦復(fù)合催化劑中鈦元素與鎂元素的質(zhì)量比為5。所述的凹凸棒土和鎂/鈦復(fù)合催化劑的質(zhì)量比為0.09。
[0067]所述的以凹凸棒土為載體的鎂/鈦復(fù)合催化劑的制備方法類似于實(shí)施例1，區(qū)別在于所述的步驟(2)為:將34.17ml鈦酸四丁酯緩慢滴加到120ml無水乙醇中，攪拌混合均勻，形成黃色澄清鈦酸四丁酯醇溶液。
[0068]所得的以凹凸棒土為載體的鎂/鈦復(fù)合催化劑在模擬聚合實(shí)驗(yàn)中Τ(α =1/2)=491.98Κ。
[0069]實(shí)施例8
[0070]一種以凹凸棒土為載體的鎂/鈦復(fù)合催化劑，包括凹凸棒土以及負(fù)載在凹凸棒土上的聚酯縮聚用鎂/鈦復(fù)合催化劑。所述的凹凸棒土的顆粒為納米級(jí)，直徑為40?70nm，長度為300?lOOOnm。所述的鎂/鈦復(fù)合催化劑中鈦元素與鎂元素的質(zhì)量比為2。所述的凹凸棒土和鎂/鈦復(fù)合催化劑的質(zhì)量比為0.07。
[0071]所述的以凹凸棒土為載體的鎂/鈦復(fù)合催化劑的制備方法為:
[0072](1)稱取事先經(jīng)過提純并酸性活化的凹凸棒土 0.48g，分散于裝有100ml蒸餾水的燒杯，超聲30min，得到凹凸棒土懸浮液；
[0073](2)將17.09ml鈦酸四丁酯緩慢滴加到80ml無水乙醇中，攪拌混合均勻，形成黃色澄清鈦酸四丁酯醇溶液；
[0074](3)在攪拌的條件下，將所述的鈦酸四丁酯醇溶液滴加到所述的凹凸棒土懸浮液中，再依次加入 2.02gMg0、110mLHCl 溶液(lmol/L)和 120mlNa0H 溶液(lmol/L)；
[0075](4)加料完畢后，調(diào)節(jié)混合溶液的pH值達(dá)到7，同時(shí)出現(xiàn)白色沉淀；待反應(yīng)完成后，經(jīng)12000r/min的離心機(jī)離心分離5min，將得到的固體物質(zhì)反復(fù)用蒸餾水洗，以除去C1-，經(jīng)離心后，在70°C下干燥12小時(shí)左右后，取出研磨，研磨完畢后，便得到以凹凸棒土為載體的鎂/鈦復(fù)合催化劑A。
[0076]所得的以凹凸棒土為載體的鎂/鈦復(fù)合催化劑在模擬聚合實(shí)驗(yàn)中Τ(α =1/2)=483.25Κ。
[0077]實(shí)施例9
[0078]一種以凹凸棒土為載體的鎂/鈦復(fù)合催化劑，包括凹凸棒土以及負(fù)載在凹凸棒土上的聚酯縮聚用鎂/鈦復(fù)合催化劑。所述的凹凸棒土的顆粒為納米級(jí)，直徑為40?70nm，長度為300?lOOOnm。所述的鎂/鈦復(fù)合催化劑中鈦元素與鎂元素的質(zhì)量比為2。所述的凹凸棒土和鎂/鈦復(fù)合催化劑的質(zhì)量比為0.09。
[0079]所述的以凹凸棒土為載體的鎂/鈦復(fù)合催化劑的制備方法為:
[0080](1)稱取事先經(jīng)過提純并酸性活化的凹凸棒土 0.60g，分散于裝有100ml蒸餾水的燒杯，超聲30min，得到凹凸棒土懸浮液；
[0081](2)將17.09ml鈦酸四丁酯緩慢滴加到80ml無水乙醇中，攪拌混合均勻，形成黃色澄清鈦酸四丁酯醇溶液；
[0082](3)在攪拌的條件下，將所述的鈦酸四丁酯醇溶液滴加到所述的凹凸棒土懸浮液中，再依次加入 6.02gMgS04、100mlNa0H 溶液(lmol/L)；
[0083](4)加料完畢后，調(diào)節(jié)混合溶液的pH值達(dá)到7左右，同時(shí)出現(xiàn)白色沉淀；待反應(yīng)完成后，經(jīng)12000r/min的離心機(jī)離心5min，將得到的固體物質(zhì)反復(fù)用蒸餾水洗，以除去C1-，經(jīng)離心后，在70°C下干燥12小時(shí)左右后，取出研磨，研磨完畢后，便得到以凹凸棒土為載體的鎂/鈦復(fù)合催化劑A。在模擬聚合實(shí)驗(yàn)中Τ(α = 1/2) = 482.34Κ。
[0084]對比例1。
[0085]如實(shí)施例1做法，但在反應(yīng)體系中不加入鈦酸四丁酯醇溶液。在模擬聚合實(shí)驗(yàn)中Τ(α = 1/2)= 503.51Κο
[0086]對比例2
[0087]純?chǔ)ⅵЕウ衬M聚合小試實(shí)驗(yàn)——不加入催化劑。在模擬聚合實(shí)驗(yàn)中Τ(α =1/2)=566.28Κ。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種以凹凸棒土為載體的鎂/鈦復(fù)合催化劑，其特征在于，包括凹凸棒土以及負(fù)載在凹凸棒土上的鎂/鈦復(fù)合催化劑。2.如權(quán)利要求1所述的以凹凸棒土為載體的鎂/鈦復(fù)合催化劑，其特征在于，所述的凹凸棒土的顆粒為納米級(jí)，直徑為40?70nm，長度為300?lOOOnm。3.如權(quán)利要求1所述的以凹凸棒土為載體的鎂/鈦復(fù)合催化劑，其特征在于，所述的鎂/鈦復(fù)合催化劑中鈦元素與鎂元素的質(zhì)量比為0.06?5。4.如權(quán)利要求1所述的以凹凸棒土為載體的鎂/鈦復(fù)合催化劑，其特征在于，所述的凹凸棒土和鎂/鈦復(fù)合催化劑的質(zhì)量比為0.1?0.3。5.如權(quán)利要求1所述的以凹凸棒土為載體的鎂/鈦復(fù)合催化劑，其特征在于，所述的鎂/鈦復(fù)合催化劑為聚酯縮聚用鎂/鈦復(fù)合催化劑。6.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的以凹凸棒土為載體的鎂/鈦復(fù)合催化劑的制備方法，其特征在于，包括: 步驟1:將凹凸棒土分散于裝有蒸饋水的容器內(nèi)，超聲，得到凹凸棒土懸浮液； 步驟2:將鈦酸四丁酯滴加到無水乙醇中，攪拌混合，得到鈦酸四丁酯醇溶液； 步驟3:在攪拌的條件下，將所述的鈦酸四丁酯醇溶液滴加到所述的凹凸棒土懸浮液中，再依次加入鎂化合物和堿溶液；或者，向所述的凹凸棒土懸浮液中依次加入鎂化合物和堿溶液，然后在攪拌的條件下，將所述的鈦酸四丁酯醇溶液滴加到上述溶液中；或者，將已烘干過的鎂化合物加入所述的鈦酸四丁酯醇溶液中得到鎂化合物/鈦酸四丁酯醇溶液，向所述的凹凸棒土懸浮液中依次加入堿溶液和所述的鎂化合物/鈦酸四丁酯醇溶液； 步驟4:將步驟3中所得的溶液調(diào)節(jié)pH值達(dá)到6.5?8.0，出現(xiàn)白色沉淀，經(jīng)離心分離后，將得到的固體物質(zhì)清洗、干燥、研磨，即得以凹凸棒土為載體的鎂/鈦復(fù)合催化劑。7.如權(quán)利要求6所述的如權(quán)利要求1所述的以凹凸棒土為載體的鎂/鈦復(fù)合催化劑，其特征在于，所述的步驟I中的凹凸棒土為事先經(jīng)過提純并酸性活化的凹凸棒土。8.如權(quán)利要求6所述的如權(quán)利要求1所述的以凹凸棒土為載體的鎂/鈦復(fù)合催化劑，其特征在于，所述的步驟2中的無水乙醇和鈦酸四丁酯的質(zhì)量比為I?10。9.如權(quán)利要求6所述的如權(quán)利要求1所述的以凹凸棒土為載體的鎂/鈦復(fù)合催化劑，其特征在于，所述的步驟3中的鎂化合物為六水合氯化鎂、氧化鎂和硫酸鎂中的至少一種，當(dāng)所述的鎂化合物為氧化鎂時(shí)，在加入所述的堿溶液之前，需要先加入酸溶液。10.如權(quán)利要求6所述的如權(quán)利要求1所述的以凹凸棒土為載體的鎂/鈦復(fù)合催化劑，其特征在于，所述的堿溶液為氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種以凹凸棒土為載體的鎂/鈦復(fù)合催化劑及其制備方法。所述的以凹凸棒土為載體的鎂/鈦復(fù)合催化劑，其特征在于，包括凹凸棒土以及負(fù)載在凹凸棒土上的鎂/鈦復(fù)合催化劑。本發(fā)明的催化劑制備方法簡單，催化活性較高且不含銻等重金屬元素，可減少環(huán)境污染利于環(huán)保，成本低廉，并且原料來源豐富，有望替代現(xiàn)有聚酯工業(yè)中銻系催化劑的使用。
【IPC分類】C08G63/85, C08G63/83
【公開號(hào)】CN105295014
【申請?zhí)枴緾N201510790596
【發(fā)明人】陳大俊, 陳穎
【申請人】東華大學(xué)
【公開日】2016年2月3日
【申請日】2015年11月17日