入O. 24克十六胺，加熱到170°C，磁力攪拌12小時(shí)；然后加入環(huán)烷酸鈉O. 2克，攪拌O. 5小時(shí)，得到均相有機(jī)鑰催化劑。其中，以鑰計(jì)，催化劑中鑰含量為I. 5重量％。
[0039]【實(shí)施例I】
[0040]采用圖I所示流程，2個(gè)釜式反應(yīng)器串聯(lián)使用，流量為I. 7千克/小時(shí)的新鮮氯丙烯與流量為3. 3克/小時(shí)的均相鑰基催化劑混合，從反應(yīng)釜I頂部進(jìn)入。從反應(yīng)釜2出料V中分流出30%與流量為2千克/小時(shí)含有50%乙苯過氧化氫的乙苯溶液混合后，從反應(yīng)釜I的頂部入口進(jìn)入。
[0041]鑰與乙苯過氧化氫的重量比是O. 00005，氯丙烯：乙苯過氧化氫=3(摩爾比）。
[0042]反應(yīng)釜I的反應(yīng)溫度30°C，反應(yīng)壓力O. IMPa,乙苯過氧化氫的轉(zhuǎn)化率為50%。
[0043]反應(yīng)釜2的反應(yīng)溫度50°C，反應(yīng)壓力O. IMPa,乙苯過氧化氫的轉(zhuǎn)化率為100%。
[0044]結(jié)果：環(huán)氧氯丙烷對(duì)乙苯過氧化氫的選擇性為98%，乙苯過氧化氫的轉(zhuǎn)化率為100%，環(huán)氧氯丙烷的收率98%。
[0045]【實(shí)施例2】
[0046]采用圖I所示流程，4個(gè)釜式反應(yīng)器串聯(lián)使用，流量為2. 5千克/小時(shí)的新鮮氯丙烯與流量為6. 7克/小時(shí)的均相鑰基催化劑混合，從反應(yīng)釜I頂部進(jìn)入。從最后一個(gè)反應(yīng)釜出料V4'中分流出40%與流量為2千克/小時(shí)含有50%異丙苯過氧化氫的異丙苯溶液混合后從反應(yīng)釜I的頂部入口進(jìn)入。
[0047]鑰與異丙苯過氧化氫的重量比是O. 0001，氯丙烯：異丙苯過氧化氫=5(摩爾比）。
[0048]反應(yīng)釜I的反應(yīng)溫度30°C，反應(yīng)壓力O. 3MPa，異丙苯過氧化氫的轉(zhuǎn)化率為30%。
[0049]反應(yīng)釜2的反應(yīng)溫度40°C，反應(yīng)壓力O. 3MPa，異丙苯過氧化氫的轉(zhuǎn)化率為60%。
[0050]反應(yīng)釜3的反應(yīng)溫度50°C，反應(yīng)壓力O. 3MPa，異丙苯過氧化氫的轉(zhuǎn)化率為90%。
[0051]反應(yīng)釜4的反應(yīng)溫度60°C，反應(yīng)壓力O. 3MPa，異丙苯過氧化氫的轉(zhuǎn)化率為100%。
[0052]結(jié)果：環(huán)氧氯丙烷對(duì)異丙苯過氧化氫的選擇性為99%，異丙苯過氧化氫的轉(zhuǎn)化率為100%，環(huán)氧氯丙烷的收率99%。
[0053]【實(shí)施例3】
[0054]采用圖I所示流程，5個(gè)反應(yīng)釜串聯(lián)使用，流量為3. 92千克/小時(shí)的新鮮氯丙烯與流量為20克/小時(shí)的均相鑰基催化劑混合，從反應(yīng)釜I頂部進(jìn)入反應(yīng)器。從最后一個(gè)反應(yīng)釜出料V中分流出50%與流量為2千克/小時(shí)含有50%乙苯過氧化氫的乙苯溶液混合后從反應(yīng)釜I的頂部入口進(jìn)入。
[0055]鑰與乙苯過氧化氫的重量比是0.0003，氯丙烯:乙苯過氧化氫=7(摩爾比)。
[0056]反應(yīng)釜I的反應(yīng)溫度30°C，反應(yīng)壓力0.7MPa，乙苯過氧化氫的轉(zhuǎn)化率為35%。
[0057]反應(yīng)釜2的反應(yīng)溫度50°C，反應(yīng)壓力0.7MPa，乙苯過氧化氫的轉(zhuǎn)化率為55%。
[0058]反應(yīng)釜3的反應(yīng)溫度90°C，反應(yīng)壓力0.7MPa，乙苯過氧化氫的轉(zhuǎn)化率為75%。
[0059]反應(yīng)釜4的反應(yīng)溫度100°C，反應(yīng)壓力0.7MPa，乙苯過氧化氫的轉(zhuǎn)化率為95%。
[0060]反應(yīng)釜5的反應(yīng)溫度110°C，反應(yīng)壓力0.7MPa，乙苯過氧化氫的轉(zhuǎn)化率為100%。
[0061]結(jié)果:環(huán)氧氯丙烷對(duì)乙苯過氧化氫的選擇性為99%，乙苯過氧化氫的轉(zhuǎn)化率為100%，環(huán)氧氯丙烷的收率99%。
[0062]【實(shí)施例4】
[0063]采用圖1所示流程，6個(gè)釜式反應(yīng)器串聯(lián)使用，流量為4千克/小時(shí)的新鮮氯丙烯與流量為26.7克/小時(shí)的均相鑰基催化劑混合，從反應(yīng)釜I頂部進(jìn)入。從最后一個(gè)釜式反應(yīng)器出料V6'中分流出35%與流量為2千克/小時(shí)含有50%異丙苯過氧化氫的異丙苯溶液混合后從反應(yīng)釜I的頂部入口進(jìn)入。
[0064]鑰與異丙苯過氧化氫的重量比是0.0004，氯丙烯:異丙苯過氧化氫=8(摩爾比)。
[0065]反應(yīng)釜I的反應(yīng)溫度60°C，反應(yīng)壓力IMPa，異丙苯過氧化氫的轉(zhuǎn)化率為40%。
[0066]反應(yīng)釜2的反應(yīng)溫度80°C，反應(yīng)壓力IMPa，異丙苯過氧化氫的轉(zhuǎn)化率為55%。
[0067]反應(yīng)釜3的反應(yīng)溫度90°C，反應(yīng)壓力IMPa，異丙苯過氧化氫的轉(zhuǎn)化率為60%。
[0068]反應(yīng)釜4的反應(yīng)溫度100°C，反應(yīng)壓力IMPa，異丙苯過氧化氫的轉(zhuǎn)化率為80%。
[0069]反應(yīng)釜5的反應(yīng)溫度110°C，反應(yīng)壓力IMPa，異丙苯過氧化氫的轉(zhuǎn)化率為95%。
[0070]反應(yīng)釜6的反應(yīng)溫度120°C，反應(yīng)壓力IMPa，異丙苯過氧化氫的轉(zhuǎn)化率為100%。
[0071]結(jié)果:環(huán)氧氯丙烷對(duì)異丙苯過氧化氫的選擇性為99%，異丙苯過氧化氫的轉(zhuǎn)化率為100%，環(huán)氧氯丙烷的收率99%。
[0072]【比較例I】
[0073]采用I個(gè)反應(yīng)釜進(jìn)行氯丙烯環(huán)氧化反應(yīng)，流量為0.5千克/小時(shí)的新鮮氯丙烯與
3.5千克/小時(shí)的循環(huán)氯丙烯以及流量為26.7克/小時(shí)的均相鑰基催化劑混合，從反應(yīng)釜頂部進(jìn)入。流量為2千克/小時(shí)含有50%異丙苯過氧化氫的異丙苯溶液與I千克/小時(shí)循環(huán)異丙苯混合后，從反應(yīng)釜的頂部入口進(jìn)入。
[0074]鑰與異丙苯過氧化氫的重量比是0.0004，氯丙烯:異丙苯過氧化氫=8(摩爾比)。
[0075]反應(yīng)釜的反應(yīng)溫度80°C，反應(yīng)壓力0.5Mpa。得到的環(huán)氧氯丙烷產(chǎn)品的流量為0.34千克/小時(shí)，環(huán)氧氯丙烷對(duì)異丙苯過氧化氫的選擇性為65%，異丙苯過氧化氫的轉(zhuǎn)化率為85%，環(huán)氧氯丙烷的收率55%。
[0076]【比較例2】
[0077]采用圖1所示流程，4個(gè)反應(yīng)釜串聯(lián)使用，只是V4中沒有分流部分循環(huán)至反應(yīng)釜I。
[0078]流量為0.5千克/小時(shí)的新鮮氯丙烯與2千克/小時(shí)的循環(huán)氯丙烯以及流量為6.7克/小時(shí)的均相鑰基催化劑混合，從反應(yīng)釜I頂部進(jìn)入。流量為2千克/小時(shí)含有50%異丙苯過氧化氫的異丙苯溶液與I千克/小時(shí)循環(huán)異丙苯混合后，從反應(yīng)釜I的頂部入口進(jìn)入。
[0079]鑰與異丙苯過氧化氫的重量比是0.0001，氯丙烯:異丙苯過氧化氫=5(摩爾比)。
[0080]反應(yīng)釜I的反應(yīng)溫度60°C，反應(yīng)壓力0.1MPa，異丙苯過氧化氫的轉(zhuǎn)化率為60%。
[0081]反應(yīng)釜2的反應(yīng)溫度50°C，反應(yīng)壓力0.1MPa，異丙苯過氧化氫的轉(zhuǎn)化率為65%。
[0082]反應(yīng)釜3的反應(yīng)溫度40°C，反應(yīng)壓力0.1MPa，異丙苯過氧化氫的轉(zhuǎn)化率為68%。
[0083]反應(yīng)釜4的反應(yīng)溫度30°C，反應(yīng)壓力0.1MPa，異丙苯過氧化氫的轉(zhuǎn)化率為69%。
[0084]結(jié)果:環(huán)氧氯丙烷對(duì)異丙苯過氧化氫的選擇性為95%，異丙苯過氧化氫的轉(zhuǎn)化率為69%，環(huán)氧氯丙烷的收率65%。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷的方法，在均相鑰基催化劑的存在下，由有機(jī)過氧化物和氯丙烯制備環(huán)氧氯丙烷；該方法包括以下步驟: a)提供包括η個(gè)串聯(lián)反應(yīng)釜的反應(yīng)裝置；其中，η是2以上的整數(shù)； b)含新鮮氯丙烯的物流A、含有機(jī)過氧化物的物流B和含均相鑰基催化劑的物流C供給第一個(gè)反應(yīng)爸入口； c)除最后一個(gè)反應(yīng)釜外，從各個(gè)反應(yīng)釜出口流出的物流進(jìn)入下一個(gè)反應(yīng)釜入口，從而在最后一個(gè)反應(yīng)釜出口得到物流Vn ； d)所述物流1分流出一部分Vn',V循環(huán)至第一個(gè)反應(yīng)釜入口；剩余部分1 "經(jīng)精制分離后得到產(chǎn)物環(huán)氧氯丙烷； 其中，控制各反應(yīng)釜的反應(yīng)溫度為20?1501:，且1；彡Τη:，使得除最后一個(gè)反應(yīng)釜外，各個(gè)反應(yīng)釜中過氧化物的轉(zhuǎn)化率都小于100%，最后一個(gè)反應(yīng)釜中，過氧化物的轉(zhuǎn)化率為100%。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷的方法，其特征在于物流Vn'占物流Vn的重量百分比為10?60%。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷的方法，其特征在于物流Vn'占物流Vn的重量百分比為30?50%。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷的方法，其特征在于所述均相鑰基催化劑的用量以鑰計(jì)為:鑰與物流B中有機(jī)過氧化物的重量比為0.00001?0.0005 ;物流A中氯丙烯與物流B中有機(jī)過氧化物的摩爾比為1?15。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷的方法，其特征在于所述均相鑰基催化劑的用量以鑰計(jì)為:鑰與物流B中有機(jī)過氧化物的重量比為0.00005?0.0004 ;物流A中氯丙烯與物流B中有機(jī)過氧化物的摩爾比為3?10。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷的方法，其特征在于各反應(yīng)釜的反應(yīng)溫度為30?120°C，反應(yīng)壓力為0.05?1.5MPa。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷的方法，其特征在于各反應(yīng)釜的反應(yīng)壓力為0.1 ?1.0MPao8.根據(jù)權(quán)利要求1所述生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷的方法，其特征在于η為2?6的整數(shù)。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷的方法，其特征在于除最后一個(gè)反應(yīng)釜外，各個(gè)反應(yīng)爸中有機(jī)過氧化物的轉(zhuǎn)化率為0?70%,但不為0。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷的方法，其特征在于所述有機(jī)過氧化物選自過氧化氣異丙苯的異丙苯溶液或過氧化氣乙苯的乙苯溶液。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷的方法，主要解決現(xiàn)有技術(shù)存在過氧化物受熱易分解，導(dǎo)致原料利用率低、有爆炸危險(xiǎn)的問題。本發(fā)明在均相鉬基催化劑的存在下，由有機(jī)過氧化物和氯丙烯制備環(huán)氧氯丙烷；該方法包括以下步驟：a)提供包括n個(gè)串聯(lián)反應(yīng)釜的反應(yīng)裝置；b)含新鮮氯丙烯的物流A、含有機(jī)過氧化物的物流B和含均相鉬基催化劑的物流C供給第一個(gè)反應(yīng)釜入口；c)除最后一個(gè)反應(yīng)釜外，從各個(gè)反應(yīng)釜出口流出的物流進(jìn)入下一個(gè)反應(yīng)釜入口，從而在最后一個(gè)反應(yīng)釜出口得到物流Vn；d)所述物流Vn分流出一部分Vn′，Vn′循環(huán)至第一個(gè)反應(yīng)釜入口；剩余部分Vn″經(jīng)精制分離后得到產(chǎn)物環(huán)氧氯丙烷，可用于環(huán)氧氯丙烷的工業(yè)生產(chǎn)中。
【IPC分類】C07D303/08, C07D301/19
【公開號(hào)】CN105315240
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410353741
【發(fā)明人】楊洪云, 高煥新, 金國杰, 黃政, 丁琳, 康陳軍
【申請(qǐng)人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
【公開日】2016年2月10日
【申請(qǐng)日】2014年7月24日...