三氟乙烯的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及Ξ氣乙締的制造方法，設(shè)及將四氣乙締和氯氣甲燒作為原料制造Ξ氣 乙締的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 本說明書中，對(duì)于面化控，在化合物名之后的括弧內(nèi)記入該化合物的簡(jiǎn)稱。此外， 本說明書中根據(jù)需要使用簡(jiǎn)稱來代替化合物名稱。Ξ氣乙締（HF0-1123)由于溫室效應(yīng) 系數(shù)（GWP)小，因此作為替代溫室效應(yīng)氣體二氣甲燒化FC-32)或1，1，1，2,2-五氣乙燒 (HFC-125)的新制冷劑在近年來被寄予很大期待。 陽00引作為HF0-1123的制造方法，已知有使氯立氣乙締（CT曬在鈕或銷催化劑的存在 下通過氨進(jìn)行還原的方法（例如參照專利文獻(xiàn)1。）、將在氧化侶等載體上承載金屬氣化物 等作為催化劑來使1，1，1，2-四氣乙燒化FC-134a)或1，1，2, 2-四氣乙燒化FC-134)脫氣 化氨的方法（例如參照專利文獻(xiàn)2)、使1，1，2-Ξ氯-1，2, 2-Ξ氯乙燒在鈕等催化劑的存在 下通過氨進(jìn)行還原的方法（例如參照專利文獻(xiàn)3。）等。
[0004] 然而，專利文獻(xiàn)1~3中記載的使用催化劑工藝的制造方法有眾多在經(jīng)濟(jì)上的缺 點(diǎn)，如催化劑制備、伴隨著催化劑失活的催化劑填充反應(yīng)器的催化劑的更換、催化劑廢棄或 再次活化、催化劑填充反應(yīng)器的被高分子副產(chǎn)物堵塞的可能性、W及反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)等。此外， 專利文獻(xiàn)1W及專利文獻(xiàn)3中示出的方法中都過度進(jìn)行氨還原，生成的副產(chǎn)物的量變多，不 能W足夠高的收率得到高純度的HF0-1123。 陽(K)日]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)1 :國際公開第2012/000853號(hào)
[0008] 專利文獻(xiàn)2 :日本專利特開2010-533151號(hào)公報(bào)
[0009] 專利文獻(xiàn)3 :日本專利特開平9-104647號(hào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 發(fā)明所要解決的技術(shù)問題
[0011] 本發(fā)明人進(jìn)行反復(fù)研究的結(jié)果是，發(fā)現(xiàn)專利文獻(xiàn)1W及專利文獻(xiàn)3所示的方法 都過度進(jìn)行氨還原，生成E-l，2-二氣乙締（HF0-1132巧)）。根據(jù)本發(fā)明人的了解，已知該 HF0-1132巧）與HF0-1123沸點(diǎn)非常接近，因而兩者的蒸饋純化分離困難，可在特定的條件 下抑制該HF0-1132巧）作為副產(chǎn)物生成。
[0012] 本發(fā)明是鑒于上述觀點(diǎn)而產(chǎn)生的發(fā)明，其目的在于提供一種使用供應(yīng)容易的原 料，在不使用催化劑的情況下，在伴有熱分解的合成反應(yīng)中W高純度高效率制造工業(yè)上有 用的HF0-1123,且抑制難W與HF0-1123蒸饋分離的副產(chǎn)物、尤其是HF0-1132似的生成的 在經(jīng)濟(jì)上有利的方法。 陽013] 解決技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案
[0014] 本發(fā)明提供一種HFO-1123的制造方法，它是一種由四氣乙締燈陽）和氯氣甲燒 (R31)制造Ξ氣乙締（HF0-1123)的方法，其特征在于，具備
[0015] (a)將上述T陽和上述R31預(yù)先混合后供至反應(yīng)器或分別供至反應(yīng)器的工序，
[0016] 化）將熱介質(zhì)供至上述反應(yīng)器的工序，
[0017] (C)在上述反應(yīng)器內(nèi)，在將該反應(yīng)器內(nèi)的溫度控制在400~950°C的狀態(tài)下使上述 T陽和上述R31與上述熱介質(zhì)接觸，生成上述HF0-1123的工序。
[0018] 發(fā)明的效果
[0019] 如果采用本發(fā)明的制造方法，則可將供應(yīng)容易的TFE和R31作為原料，在不使用 催化劑的情況下，在伴有控制在特定溫度的熱分解的合成反應(yīng)中高效地制造溫室效應(yīng)系數(shù) (GWP)小、作為新制冷劑在工業(yè)上有用的HF0-1123。
[0020] 如果采用本發(fā)明的制造方法，則可抑制由于沸點(diǎn)接近而非常難W分離的副產(chǎn)物的 生成，得到純度高的HF0-1123。目P，在副產(chǎn)物中，HF0-1132似沸點(diǎn)為-51°c，與HF0-1123的 沸點(diǎn)（-54Γ)極其接化因此W通常的分離純化技術(shù)（蒸饋等）難W分離、純化，但如果采 用本發(fā)明的制造方法，則可抑制HF0-1132似運(yùn)樣的與HF0-1123難W蒸饋分離的副產(chǎn)物的 生成，W高純度進(jìn)行制造。
[0021] 如果采用本發(fā)明的制造方法，則通過使用熱介質(zhì)容易進(jìn)行制造（反應(yīng)）條件的控 審IJ、尤其是溫度條件的控制，從而能夠進(jìn)行定量的HF0-1123的制造，經(jīng)濟(jì)上的優(yōu)點(diǎn)較大。此 外進(jìn)一步，能夠?qū)⒛墚a(chǎn)生二氣卡賓（FzC:)的副產(chǎn)物循環(huán)利用作為原料成分使用，作為工業(yè) 的制造方法有用。
[0022] 因此，本發(fā)明的制造方法與例如使用昂貴的金屬催化劑或爆炸性高的氨的W往 的制造方法相比，可大幅降低原料W及制造設(shè)備所需要的成本，在經(jīng)濟(jì)上有利。而且，由 于如上所述可抑制HF0-1132巧）運(yùn)樣的與HF0-1123難W蒸饋分離的副產(chǎn)物的生成，因此 不采用特別的純化方法而是通過使用加壓蒸饋等公知的技術(shù)的純化分離來得到高純度的 HF0-1123,在運(yùn)點(diǎn)上作為工業(yè)上的制造方法有用。
【附圖說明】
[0023] 圖1是表示本發(fā)明的制造方法中使用的反應(yīng)裝置的一例的圖。
[0024] 圖2是表示本發(fā)明的制造方法中使用的反應(yīng)裝置的一例的圖。
【具體實(shí)施方式】
[00巧]W下，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說明。
[00%] 本發(fā)明提供使用TFE和R31作為原料，通過伴隨著熱分解的合成反應(yīng)來制造 HF0-1123的方法。該制造方法具有W下工序：
[0027] (a)將上述T陽和上述R31預(yù)先混合后供至反應(yīng)器或分別供至反應(yīng)器的工序，
[0028] 化）將熱介質(zhì)供至上述反應(yīng)器的工序，
[0029](C)在上述反應(yīng)器內(nèi)，在將該反應(yīng)器內(nèi)的溫度控制在400~950°C的狀態(tài)下使上述 T陽和上述R31與上述熱介質(zhì)接觸，生成上述HF0-1123的工序。
[0030] 本發(fā)明的制造方法可W是連續(xù)式的制造方法也可W是分批式的制造方法。在連 續(xù)式的制造方法中，作為原料的上述TFEW及R31的向反應(yīng)器的供給和熱介質(zhì)的向反應(yīng)器 的供給、在反應(yīng)器內(nèi)的原料與熱介質(zhì)的接觸、W及將含有HFO-1123的反應(yīng)混合物從反應(yīng)器 的取出均連續(xù)進(jìn)行。間歇式的制造中，工序（a)中的原料的供給與工序化）中的熱介質(zhì)的 供給，可W先進(jìn)行其中任意一個(gè)，也可W同時(shí)進(jìn)行。目P，在供給原料和熱介質(zhì)任一方時(shí)，在反 應(yīng)器內(nèi)沒有供給另一方的情況下，在先供給的原料或熱介質(zhì)的滯留過程中供給后供給的成 分，使原料與熱介質(zhì)在內(nèi)部溫度控制為上述特定的溫度范圍內(nèi)的反應(yīng)器內(nèi)接觸規(guī)定的時(shí)間 即可。
[0031] 本發(fā)明的制造方法從制造效率的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選連續(xù)式的方法。W下，對(duì)采用本發(fā) 明的方法進(jìn)行連續(xù)式的制造的實(shí)施方式進(jìn)行說明，但本發(fā)明不受此所限。另外，W下將從上 述反應(yīng)器取出含HF0-1123的反應(yīng)混合物的工序稱為工序（d)。因此，在上述連續(xù)的制造方 法中，上述工序（a)、工序化）、工序（C)W及工序（d)連續(xù)進(jìn)行。 陽03引< 由T陽W及R31進(jìn)行的合成反應(yīng)〉
[0033] 本發(fā)明的制造方法中的反應(yīng)器內(nèi)的主要反應(yīng)如下述式（1)所示。
[0034] [化U
[0035]
[0036] 作為原料的T陽W及R31在反應(yīng)器內(nèi)通過熱分解W及脫氯反應(yīng)，生成由T陽生 成的作為中間體的二氣卡賓（F2C:)、W及由R31生成的作為中間體的氣代甲基自由基 (H2FC·)等反應(yīng)中間體。認(rèn)為在含有運(yùn)些反應(yīng)中間體和未反應(yīng)原料化合物的混合物中，反 應(yīng)中間體之間或反應(yīng)中間體和原料化合物直接進(jìn)行加成反應(yīng)，或經(jīng)過1種W上的其他中間 體最終向HF0-1123轉(zhuǎn)化。本發(fā)明