〇〇〇。
[0101] 制造例2[共聚物（苯乙烯磺酸：甲基丙烯酸羥乙酯=8:2)的制造]
[0102] 在此制造例2中，針對苯乙烯磺酸與甲基丙烯酸羥乙酯的質(zhì)量比為8:2的共聚物 的制造進(jìn)行說明。
[0103] 在2L的附攪拌機(jī)可拆式燒瓶中添加1L的純水，在其中添加173. 5g的苯乙烯磺酸 鈉（苯乙烯磺酸則為155g)與33g的甲基丙烯酸羥乙酯。而且，在該溶液中添加lg的過硫 酸銨，進(jìn)行苯乙烯磺酸與甲基丙烯酸羥乙酯的聚合反應(yīng)12小時。
[0104] 然后，在該反應(yīng)液中添加100g的0RGAN0公司的陽離子交換樹脂[AMBERLITE 120B(商品名）]，用攪拌機(jī)攪拌1小時，接著，用東洋濾紙公司制的濾紙No. 131來過濾，重 復(fù)三次此陽離子交換樹脂進(jìn)行的處理與過濾，將液中的陽離子成分全部去除。
[0105] 針對獲得的苯乙烯磺酸與甲基丙烯酸羥乙酯的共聚物，使用GPC柱的HPLC系統(tǒng)來 進(jìn)行分析的結(jié)果，將上述共聚物的葡萄聚糖作為樣品所估算的重均分子量為90, 000。
[0106] 制造例3[共聚物（苯乙烯磺酸：甲基丙烯酸羥乙酯=4:6)的制造]
[0107] 在此制造例3中，針對苯乙烯磺酸與甲基丙烯酸羥乙酯的質(zhì)量比為4:6的共聚物 的制造進(jìn)行說明。
[0108] 在2L的附攪拌機(jī)可拆式燒瓶中添加1L的純水，在其中添加89. 6g的苯乙烯磺酸 鈉（苯乙烯磺酸則為80g)與120g的甲基丙烯酸羥乙酯。而且，在該溶液中添加lg的過硫 酸銨，進(jìn)行苯乙烯磺酸與甲基丙烯酸羥乙酯的聚合反應(yīng)12小時。
[0109] 然后，在該反應(yīng)液中添加100g的0RGAN0公司的陽離子交換樹脂[AMBERLITE 120B(商品名）]，用攪拌機(jī)攪拌1小時，接著，用東洋濾紙公司制的濾紙No. 131來過濾，重 復(fù)三次此陽離子交換樹脂進(jìn)行的處理與過濾，將液中的陽離子成分全部去除。
[0110] 針對獲得的苯乙烯磺酸與甲基丙烯酸羥乙酯的共聚物，使用GPC柱的HPLC系統(tǒng)來 進(jìn)行分析的結(jié)果，將上述共聚物的葡萄聚糖作為樣品所估算的重均分子量為90, 000。
[0111] 制造例4[共聚物（苯乙烯磺酸：甲基丙烯酸縮水甘油酯=9:1)的制造]
[0112] 在此制造例4中，針對苯乙烯磺酸與甲基丙烯酸縮水甘油酯的質(zhì)量比為9:1的共 聚物的制造進(jìn)行說明。
[0113] 在2L的附攪拌機(jī)可拆式燒瓶中添加1L的純水，在其中添加201. 5g的苯乙烯磺酸 鈉（苯乙烯磺酸則為180g)與20g的甲基丙烯酸縮水甘油酯。而且，在該溶液中添加lg的 過硫酸銨，進(jìn)行苯乙烯磺酸與甲基丙烯酸縮水甘油酯的聚合反應(yīng)12小時。
[0114] 然后，在該反應(yīng)液中添加100g的0RGAN0公司的陽離子交換樹脂[AMBERLITE 120B(商品名）]，用攪拌機(jī)攪拌1小時，接著，用東洋濾紙公司制的濾紙No. 131來過濾，重 復(fù)三次此陽離子交換樹脂進(jìn)行的處理與過濾，將液中的陽離子成分全部去除。
[0115] 針對獲得的苯乙烯磺酸與甲基丙烯酸縮水甘油酯的共聚物，使用GPC柱的HPLC系 統(tǒng)來進(jìn)行分析的結(jié)果，將上述共聚物的葡萄聚糖作為樣品所估算的重均分子量為80, 000。
[0116] 制造例5[共聚物（苯乙烯磺酸：丙烯酸羥基乙酯=9:1)的制造]
[0117] 在此制造例5中，針對苯乙烯磺酸與丙烯酸羥基乙酯的質(zhì)量比為9:1的共聚物的 制造進(jìn)行說明。
[0118] 在2L的附攪拌機(jī)可拆式燒瓶中添加1L的純水，在其中添加201. 5g的苯乙烯磺酸 鈉（苯乙烯磺酸則為180g)與20g的丙烯酸羥基乙酯。而且，在該溶液中添加lg的過硫酸 銨，進(jìn)行苯乙烯磺酸與丙烯酸羥基乙酯的聚合反應(yīng)12小時。
[0119]然后，添加100g的0RGAN0公司的陽離子交換樹脂[AMBERLITE120B(商品名）]， 用攪拌機(jī)攪拌1小時，接著，用東洋濾紙公司制的濾紙No. 131來過濾，重復(fù)三次此陽離子交 換樹脂進(jìn)行的處理與過濾，將液中的陽離子成分全部去除。
[0120] 針對獲得的苯乙烯磺酸與丙烯酸羥基乙酯的共聚物，使用GPC柱的HPLC系統(tǒng)來進(jìn) 行分析的結(jié)果，將上述共聚物的葡萄聚糖作為樣品所估算的重均分子量為90, 000。
[0121] 制造例6[共聚物（苯乙烯磺酸：丙烯酸羥基乙酯=8:2)的制造]
[0122] 在此制造例6中，針對苯乙烯磺酸與丙烯酸羥基乙酯的質(zhì)量比為8:2的共聚物的 制造進(jìn)行說明。
[0123] 在2L的附攪拌機(jī)可拆式燒瓶中添加1L的純水，在其中添加173. 5g的苯乙烯磺酸 鈉（苯乙烯磺酸則為155g)與33g的丙烯酸羥基乙酯。而且，在該溶液中添加lg的過硫酸 銨，進(jìn)行苯乙烯磺酸與丙烯酸羥基乙酯的聚合反應(yīng)12小時。
[0124] 然后，在該反應(yīng)液中添加100g的0RGAN0公司的陽離子交換樹脂[AMBERLITE 120B(商品名）]，用攪拌機(jī)攪拌1小時，接著，用東洋濾紙公司制的濾紙No. 131來過濾，重 復(fù)三次此陽離子交換樹脂進(jìn)行的處理與過濾，將液中的陽離子成分全部去除。
[0125] 針對獲得的苯乙烯磺酸與丙烯酸羥基乙酯的共聚物，使用GPC柱的HPLC系統(tǒng)來進(jìn) 行分析的結(jié)果，將上述共聚物的葡萄聚糖作為樣品所估算的重均分子量為90, 000。
[0126] 制造例7[共聚物（苯乙烯磺酸：甲基丙烯酸羥丙酯=9. 8:0. 2)的制造]
[0127] 在此制造例7中，針對苯乙烯磺酸與甲基丙烯酸羥丙酯的質(zhì)量比為9. 8:0. 2的共 聚物的制造進(jìn)行說明。
[0128] 在2L的附攪拌機(jī)可拆式燒瓶中添加1L的純水，在其中添加219. 4g的苯乙烯磺酸 鈉（苯乙烯磺酸則為196g)與4g的甲基丙烯酸羥丙酯。而且，在該溶液中添加lg的過硫 酸銨，進(jìn)行苯乙烯磺酸與甲基丙烯酸羥丙酯的聚合反應(yīng)12小時。
[0129] 然后，在該反應(yīng)液中添加100g的0RGAN0公司的陽離子交換樹脂[AMBERLITE 120B(商品名）]，用攪拌機(jī)攪拌1小時，接著，用東洋濾紙公司制的濾紙No. 131來過濾，重 復(fù)三次此陽離子交換樹脂進(jìn)行的處理與過濾，將液中的陽離子成分全部去除。
[0130] 針對獲得的苯乙烯磺酸與甲基丙烯酸羥丙酯的共聚物，使用GPC柱的HPLC系統(tǒng)來 進(jìn)行分析的結(jié)果，將上述共聚物的葡萄聚糖作為樣品所估算的重均分子量為100, 〇〇〇。
[0131] 制造例8[共聚物（苯乙烯磺酸：甲基丙烯酸羥丙酯=9. 5:0. 5)的制造]
[0132] 在此制造例8中，針對苯乙烯磺酸與甲基丙烯酸羥丙酯的質(zhì)量比為9. 5:0. 5的共 聚物的制造進(jìn)行說明。
[0133] 在2L的附攪拌機(jī)可拆式燒瓶中添加1L的純水，在其中添加212. 7g的苯乙烯磺酸 鈉（苯乙烯磺酸則為190g)與lOg的甲基丙烯酸羥丙酯。而且，在該溶液中添加lg的過硫 酸銨，進(jìn)行苯乙烯磺酸與甲基丙烯酸羥丙酯的聚合反應(yīng)12小時。
[0134] 然后，在該反應(yīng)液中添加100g的0RGAN0公司的陽離子交換樹脂[AMBERLITE 120B(商品名）]，用攪拌機(jī)攪拌1小時，接著，用東洋濾紙公司制的濾紙No. 131來過濾，重 復(fù)三次此陽離子交換樹脂進(jìn)行的處理與過濾，將液中的陽離子成分全部去除。
[0135] 針對獲得的苯乙烯磺酸與甲基丙烯酸羥丙酯的共聚物，使用GPC柱的HPLC系統(tǒng)來 進(jìn)行分析的結(jié)果，將上述共聚物的葡萄聚糖作為樣品所估算的重均分子量為90, 000。
[0136] 制造例9[共聚物（苯乙烯磺酸：甲基丙烯酸羥丙酯=9:1)的制造]
[0137] 在此制造例9中，針對苯乙烯磺酸與甲基丙烯酸羥丙酯的質(zhì)量比為9:1的共聚物 的制造進(jìn)行說明。
[0138] 在2L的附攪拌機(jī)可拆式燒瓶中添加1L的純水，在其中添加201. 5g的苯乙烯磺酸 鈉（苯乙烯磺酸則為180g)與20g的甲基丙烯酸羥丙酯。而且，在該溶液中添加lg的過硫 酸銨，進(jìn)行苯乙烯磺酸與甲基丙烯酸羥丙酯的聚合反應(yīng)12小時。
[0139] 然后，在該反應(yīng)液中添加100g的0RGAN0公司的陽離子交換樹脂[AMBERLITE 120B(商品名）]，用攪拌機(jī)攪拌1小時，接著，用東洋濾紙公司制的濾紙No. 131來過濾，重 復(fù)三次此陽離子交換樹脂進(jìn)行的處理與過濾，將液中的陽離子成分全部去除。
[0140] 針對獲得的苯乙烯磺酸與甲基丙烯酸羥丙酯的共聚物，使用GPC柱的HPLC系統(tǒng)來 進(jìn)行分析的結(jié)果，將上述共聚物的葡萄聚糖作為樣品所估算的重均分子量為90, 000。
[0141] 制造例10[共聚物（苯乙烯磺酸：3_甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷=9:1) 的制造]
[0142] 在此制造例10中，針對苯乙烯磺酸與3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的質(zhì) 量比為9:1的共聚物的制造進(jìn)行說明。
[0143] 在2L的附攪拌機(jī)可拆式燒瓶中添加1L的純水，在其中添加201. 5g的苯乙烯磺酸 鈉（苯乙烯磺酸則為180g)與20g的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。而且，在該溶 液中添加lg的過硫酸銨，進(jìn)行苯乙烯磺酸與3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的聚合 反應(yīng)12小時。
[0144] 然后，在該反應(yīng)液中添加100g的0RGAN0公司的陽離子交換樹脂[AMBERLITE 120B(商品名）]，用攪拌機(jī)攪拌1小時，接著，用東洋濾紙公司制的濾紙No. 131來過濾，重 復(fù)三次此陽離子交換樹脂進(jìn)行的處理與過濾，將液中的陽離子成分全部去除。
[0145] 針對獲得的苯乙烯磺酸與3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的共聚物，使用 GPC柱的HPLC系統(tǒng)來進(jìn)行分析的結(jié)果，將上述共聚物的葡萄聚糖作為樣品所估算的重均分 子量為70, 000。
[0146] 制造例11 [共聚物（苯乙烯磺酸：乙烯基三甲氧基硅烷=9:1)的制造]
[0147] 在此制造例11中，針對苯乙烯磺酸與乙烯基三甲氧基硅烷的質(zhì)量比為9:1的共聚 物的制造進(jìn)行說明。
[0148] 在2L的附攪拌機(jī)可拆式燒瓶中添加1L的純水，在其中添加201. 5g的苯乙烯磺酸 鈉（苯乙烯磺酸則為180g)與20g的乙烯基三甲氧基硅烷。而且，在該溶液中添加lg過硫 酸銨，進(jìn)行苯乙烯磺酸與乙烯基三甲氧基硅烷的聚合反應(yīng)12小時。
[0149] 然后，在該反應(yīng)液中添加100g的0RGAN0公司的陽離子交換樹脂[AMBERLITE 120B(商品名）]，用攪拌機(jī)攪拌1小時，接著，用東洋濾紙公司制的濾紙No. 131來過濾，重 復(fù)三次此陽離子交換樹脂進(jìn)行的處理與過濾，將液中的陽離子成分全部去除。
[0150] 針對獲得的苯乙烯磺酸與乙烯基三甲氧基硅烷的共聚物，使用GPC柱的HPLC系統(tǒng) 來進(jìn)行分析的結(jié)果，將上述共聚物的葡萄聚糖作為樣品所估算的重均分子量為80, 000。
[0151] 制造例12[共聚物（苯乙烯磺酸：3_丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷=9:1)的制 造]
[0152] 在此制造例12中，針對苯乙烯磺酸與3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的質(zhì)量比 為9:1的共聚物的制造進(jìn)行說明。
[0153] 在2L的附攪拌機(jī)可拆式燒瓶中添加1L的純水，在其中添加201. 5g的苯乙烯磺酸 鈉（苯乙烯磺酸則為180g)與20g的3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。而且，在該溶液中 添加lg的過硫酸銨，進(jìn)行苯乙烯磺酸與3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的聚合反應(yīng)12小 時。
[0154] 然后，在該反應(yīng)液中添加100g的0RGAN0公司的陽離子交換樹脂[AMBERLITE 120B(商品名）]，用攪拌機(jī)攪拌1小時，接著，用東洋濾紙公司制的濾紙No. 131來過濾，重 復(fù)三次此陽離子交換樹脂進(jìn)行的處理與過濾，將液中的陽離子成分全部去除。
[0155] 針對獲得的苯乙烯磺酸與3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的共聚物，使用GPC柱 的HPLC系統(tǒng)來進(jìn)行分析的結(jié)果，將上述共聚物的葡萄聚糖作為樣品所估算的重均分子量 為 80, 000。
[0156] 制造例13[共聚物（苯乙稀磺酸：對苯乙烯基三甲氧基硅烷=9:1)的制造]
[0157] 在此制造例13中，針對苯乙烯磺酸與對苯乙烯基三甲氧基硅烷的質(zhì)量比為9:1的 共聚物的制造進(jìn)行說明。
[0158] 在2L的附攪拌機(jī)可拆式燒瓶中添加1L的純水，在其中添加201. 5g的苯乙烯磺酸 鈉（苯乙烯磺酸則為180g)與20g的對苯乙烯基三甲氧基硅烷。而且，在該溶液中添加lg 的過硫酸銨，進(jìn)行苯乙烯磺酸與對苯乙烯基三甲氧基硅烷的聚合反應(yīng)12小時。
[0159] 然后，在該反應(yīng)液中添加100g的0RGAN0公司的陽離子交換樹脂[AMBERLITE 120B(商品名）]，用攪拌機(jī)攪拌1小時，接著，用東洋濾紙公司制的濾紙No. 131來過濾，重 復(fù)三次此陽離子交換樹脂進(jìn)行的處理與過濾，將液中的陽離子成分全部去除。
[0160] 針對獲得的苯乙烯磺酸與對苯乙烯基三甲氧基硅烷的共聚物，使用GPC柱的 HPLC系統(tǒng)來進(jìn)行分析的結(jié)果，將上述共聚物的葡萄聚糖作為樣品所估算的重均分子量為 90,000〇
[0161] 接著，例示實施例，該實施例之中的實施例1~52是例示在合成作為摻雜劑來使 用的共聚物時，使用甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯等α-不飽和羧酸酯作為與苯乙烯磺酸 共聚的非磺酸類單體的場合。其中的實施例1~20是關(guān)于導(dǎo)電性高分子分散液，實施例 21~44是關(guān)于卷繞型鋁固體電解電容器，實施例45~52是關(guān)于鉭固體電解電容器。
[0162] 實施例1
[0163] 將在制造例1中制得的苯乙烯磺酸與甲基丙烯酸羥乙酯的質(zhì)量比為9 :1的共聚物 的4%水溶液600g，置入內(nèi)容積1L的不銹鋼制容器中，在其中添加0. 3g的硫酸亞鐵· 7水 合物作為催化劑并溶解。在其中緩緩滴下4mL的3, 4-乙烯二氧噻吩。用不銹鋼制的攪拌 葉片來攪拌，在容器上安裝陽極，在攪拌葉片上安裝陰極，以ImA/cm2的恒定電流來進(jìn)行電 解氧化聚合18小時，合成導(dǎo)電性高分子。在上述電解氧化聚合后，用水稀釋成4倍后，用超 聲波均質(zhì)機(jī)[日本精機(jī)公司制，US-T300(商品名）]進(jìn)行分散處理30分鐘。
[0164]然后，添加100g的0RGAN0公司的陽離子交換樹脂[AMBERLITE 120B (商品名）]， 用攪拌機(jī)攪拌1小時，接著，用東洋濾紙公司制的濾紙No. 131來過濾，重復(fù)三次此陽離子交 換樹脂進(jìn)行的處理與過濾，將液中的陽離子成分全部去除。
[0165]將上述處理后的溶液通過孔徑為1ym的過濾器，用超過濾裝置[sartorius公司 制Vivaflow200 (商品名），分子量分級5萬]來處理該通過液，將液中的游尚低分子成分去 除。用水來稀釋此處理后的溶液并將導(dǎo)電性高分子的濃度調(diào)整至3%，對該3%溶液40g添 加作為導(dǎo)電性提升劑的4g的丁二醇，獲得了添加了作為導(dǎo)電性提升劑的丁二醇的導(dǎo)電性 高分子分散液。相對于導(dǎo)電性高分子，上述丁二醇的添加量為333%。
[0166] 實施例2
[0167] 除了使用制造例2中制得的苯乙烯磺酸與甲基丙烯酸羥乙酯的質(zhì)量比為8:2的共 聚物來取代制造例1中制得的共聚物以外，進(jìn)行與實施例1全部相同的操作，獲得導(dǎo)電性高 分子分散液。另外，在此實施例2中，由于進(jìn)行與實施例1全部相同的操作來制得導(dǎo)電性高 分子分散液，在此實施例2的導(dǎo)電性高分子分散液中，與實施例1的情形相同地添加有丁二 醇。而且，如此的丁二醇的添加，對于在以下例示的實施例3以后的導(dǎo)電性高分子分散液， 也同樣地進(jìn)行。
[0168] 實施例3
[0169] 除了使用制造例3中制得的苯乙烯磺酸與甲基丙烯酸羥乙酯的質(zhì)量比為4:6的共 聚物來取代制造例1中制得的共聚物以外，進(jìn)行與實施例1全部相同的操作，獲得導(dǎo)電性高 分子分散液。
[0170] 實施例4
[0171] 除了使用制造例4中制得的苯乙烯磺酸與甲基丙烯酸縮水甘油酯的質(zhì)量比為9:1 的共聚物來取代制造例1中制得的共聚物以外，進(jìn)行與實施例1全部相同的操作，獲得導(dǎo)電 性高分子分散液。
[0172] 實施例5
[0173] 除了使用制造例5中制得的苯乙烯磺酸與丙烯酸羥基乙酯的質(zhì)量比為9:1的共聚 物來取代制造例1中制得的共聚物以外，進(jìn)行與實施例1全部相同的操作，獲得導(dǎo)電性高分 子分散液。
[0174] 實施例6
[0175] 除了使用制造例6中制得的苯乙烯磺酸與丙烯酸羥基乙酯的質(zhì)量比為8:2的共聚 物來取代制造例1中制得的共聚物以外，進(jìn)行全部與實施例1相同的操作，獲得導(dǎo)電性高分 子分散液。
[0176] 實施例7
[0177] 除了使用在制造例1中制得的苯乙烯磺酸與甲基丙烯酸羥乙酯的質(zhì)量比為9:1的 共聚物的4%水溶液300g與TAYCA公司制聚苯乙烯磺酸（重均分子量10萬）的4%水溶 液300g的混合液來取代制造例1中制得的共聚物的4%水溶液600g以外，進(jìn)行與實施例1 全部相同的操作，獲得導(dǎo)電性高分子分散液。
[0178] 實施例8
[0179] 除了使用制造例2中制得的苯乙烯磺酸與甲基丙烯酸羥乙酯的質(zhì)量比為8:2的共 聚物的4%水溶液300g與TAYCA公司制聚苯乙烯磺酸（重均分子量10萬）的4%水溶液 300g的混合液來取代制造例1中制得的共聚物的4%水溶液600g以外，進(jìn)行與實施例1全 部相同的操作，獲得導(dǎo)電性高分子分散液。
[0180] 實施例9
[0181] 除了使用制造例3中制得的苯乙烯磺酸與甲基丙烯酸羥乙酯的質(zhì)量比為4:6的共 聚物的4%水溶液300g與TAYCA公司制聚苯乙烯磺酸（重均分子量10萬）的4%水溶液 300g的混合液來取代制造例1中制得的共聚物的4%水溶液600g以外，進(jìn)行與實施例1全 部相同的操作，獲得導(dǎo)電性高分子分散液。
[0182] 實施例10
[0183] 除了使用制造例4中制得的苯乙烯磺酸與甲基丙烯酸縮水甘油酯的質(zhì)量比為9:1 的共聚物的4%水溶液300g與TAYCA公司制聚苯乙烯磺酸（重均分子量10萬）的4%水 溶液300g的混合液來取代制造例1中制得的共聚物的4%水溶液600g以外，進(jìn)行與實施例 1全部相同的操作，獲得導(dǎo)電性高分子分散液。
[0184] 實施例11
[0185] 除了使用制造例5中制得的苯乙烯磺酸與丙烯酸羥基乙酯的質(zhì)量比為9:1的共 聚物的4%水溶液300g與TAYCA公司制聚苯乙烯磺酸（重均分子量10萬）的4%水溶液 300g的混合液來取代制造例1中制得的共聚物的4%水溶液600g以外，進(jìn)行與實施例1全 部相同的操作，獲得導(dǎo)電性高分子分散液。
[0186] 實施例12
[0187] 除了使用制造例6中制得的苯乙烯磺酸與丙烯酸羥基乙酯的質(zhì)量比為8:2的共 聚物的4%水溶液300g與TAYCA公司制聚苯乙烯磺酸（重均分子量10萬）的4%水溶液 300g的混合液來取代制造例1中制得的共聚物的4%水溶液600g以外，進(jìn)行與實施例