I，A=Me;純度為99. 9%;異構(gòu)體比例為順式/反 式=75:25)和1. 857g(0. 076mol)Li0H(純度為98% )在48ml水中的溶液組成的懸浮液在 80°C下攬拌30分鐘。然后冷卻該混合物至室溫，抽濾出固體，用10ml水洗涂并且干燥。得 到了 9. 23g順式/反式異構(gòu)體比例為99. 9:0. 1的化合物（II)。
[0067] 化合物（順式-II)的IR光譜示于圖1中。
[0068]強(qiáng)帶：1767cm1，1709cm1，1407cm1，1276cm1，1233cm1，1203cm1，1087cm1， 1067cm1，836cm1，815cm1，771cm1，682cm1，642cm1，602cm1。 陽〇~]連施例2 (伸用化OH)
[0070] 將由19. 84g(0.ImoU化合物（II，A=Me;純度為99. 9%;異構(gòu)體比例為順式/反 式=75:25)和3. 04g(0. 076mol)化0H在48ml水中溶液組成的懸浮液在80°C下攬拌30分 鐘。然后冷卻該混合物至室溫并且再攬拌30分鐘，抽濾出固體，用10ml水洗涂并且干燥。 得到了 12. 26g固體，其順式/反式的異構(gòu)體比例為95. 0:5. 0且含水量為0.6重量％。
[0071] 離子色譜法示出了鋼含量為7. 07重量％ (理論值：10.4% );即，該產(chǎn)物主要是 (順式-II)和（順式-IV)的混合物。 陽072] 所述產(chǎn)物的IR光譜示于圖2中。
[0073] W下帶為鋼鹽（順式-IV,Μ=Na,η=1)的特征帶：
[0074] 1687cm1, ]_573cm1, 1386cm1, 1334cm1, 1295cm1, 1090cm1, 793cm1。 陽0巧]連施例3 (伸用化OH)
[0076] 將lOOg化合物II(其中A=Me)的粗的順式/反式混合物（包含作為主要組分 的66. 9重量％順式異構(gòu)體和22. 6重量％反式異構(gòu)體）與342g濃度為4%的氨氧化鋼水溶 液一起加熱至80°C。從約70°C開始，形成澄清溶液。在隨后冷卻該溶液時，在約45°C時開 始自發(fā)結(jié)晶。將晶體懸浮液繼續(xù)冷卻至約2(TC。抽濾出結(jié)晶固體，分別用50ml水洗涂兩 次并且干燥。得到了 43. 5g固體，其中化合物II和IV(M=化）的含量共計(jì)相當(dāng)于91.0重 量％的II，順式/反式的異構(gòu)體比例為97. 5:2. 5。
[0077]連施例4(伸用化0H)
[007引將lOOg化合物II(其中A=Me)的粗的順式/反式混合物（包含作為主要組分 的66. 9重量％順式異構(gòu)體和22. 6重量％反式異構(gòu)體）與452g濃度為6 %的氨氧化鋼水溶 液一起加熱至80°C。從約60°C開始，形成澄清溶液。在隨后冷卻該溶液時，在約50°C時開 始自發(fā)結(jié)晶。將晶體懸浮液繼續(xù)冷卻至約20°C。抽濾出結(jié)晶固體，分別用75ml水洗涂兩 次并且干燥。得到了 80. 4g固體，其中化合物II和IV(M=化）的含量共計(jì)相當(dāng)于87.3重 量％的II，順式/反式的異構(gòu)體比例為97. 5:2. 5。 陽0巧]連施例5 (伸用化0H)
[0080] 將lOOg化合物II(其中A=Me)的粗的順式/反式混合物（包含作為主要組分 的66. 9重量％順式異構(gòu)體和22. 6重量％反式異構(gòu)體）與484g濃度為7%的氨氧化鋼水 溶液一起加熱至80°C。從約70°C開始，形成澄清溶液。在隨后冷卻該溶液時，在約50°C時 開始自發(fā)結(jié)晶。將晶體懸浮液繼續(xù)冷卻至約2(TC。抽濾出結(jié)晶固體，用150ml水洗涂并且 干燥。得到了 76. 4g固體，其中化合物II和IV(M=化）的含量共計(jì)相當(dāng)于90.6重量％的 II，順式/反式的異構(gòu)體比例為96. 9:3. 1。
[0081]連施例6(伸用K0H) 陽0間將由19. 84g(0.ImoU化合物（II，A=Me;純度為99. 9%;異構(gòu)體比例為順式/反 式=75:25)和5. 016g(0. 076mol)K0H(純度為85% )在48ml水中的溶液組成的懸浮液在 80°C下攬拌30分鐘。然后冷卻該混合物至室溫并且再攬拌30分鐘，抽濾出固體，用10ml 水洗涂并且干燥。得到了 7. 86g固體，其順式/反式的異構(gòu)體比例為98. 3:1. 7且含水量為 10. 28 重量％。
[0083] 離子色譜法示出了鐘含量為8.7%重量％ (理論值：16. 55%);即，該產(chǎn)物主要為 (順式-II)和（順式-IV)的混合物。
[0084] 所述產(chǎn)物的IR光譜示于圖3中。
[0085] W下帶為鐘鹽（順式-IV，Μ=Κ，η= 1)的特征帶：
[0086] 1679cm1，巧76cm1，1393cm1，1267cm1。
[0087]連施例7(伸用化OH) 陽0蝴將由19. 84g(0.ImoU化合物（II，A=Me;純度為99. 9%;異構(gòu)體比例為順式/反 式=75:25)和15.73旨(0.076111〇1)化地在401111水中的溶液（濃度為50%的水溶液）組成 的懸浮液在80°C下攬拌30分鐘。然后冷卻該混合物至室溫并且再攬拌30分鐘，抽濾出固 體，用10ml水洗涂并且干燥。得到了 3. 63g固體，其順式/反式的異構(gòu)體比例為99. 3:0. 7 且含水量為0. 44重量％。
[0089] 元素分析示出了鋼含量為0. 17重量％ (理論值：30. 23% );即，該產(chǎn)物幾乎僅為 (順式-II)。
[0090]連施例8(伸用CsOH) 陽0川將由19. 84g(0.ImoU化合物（II，A=Me;純度為99. 9%;異構(gòu)體比例為順式/反 式=75:25)和23.02旨(0.076111〇1)〔3(^在361111水中的溶液（濃度為50%的水溶液）組成 的懸浮液在80°C下攬拌30分鐘。然后冷卻該混合物至室溫并且再攬拌30分鐘，抽濾出固 體，用10ml水洗涂并且干燥。得到了 3. 78g固體，其順式/反式的異構(gòu)體比例為99. 2:0.8 且含水量為0.11重量％。
[0092]元素分析示出了飽含量為0. 18重量％ (理論值：40. 26% );即，該產(chǎn)物幾乎僅為 (順式-II)。 陽〇巧]連施例9(伸用Ca(OH)^)
[0094]將由19. 84g(0.ImoU化合物（II，A=Me;純度為99. 9%;異構(gòu)體比例為順式/反 式=75:25)和2. 873g(0. 038mol)Ca(0H)2在48ml水中的溶液（純度為98% )組成的懸浮 液在80°C下攬拌30分鐘。然后再加入15ml水，冷卻該混合物至室溫并且再攬拌30分鐘， 抽濾出固體，用10ml水洗涂并且干燥。得到了 16. 98g固體，其順式/反式的異構(gòu)體比例為 88:12且含水量為3. 08重量％。
[00巧]元素分析示出了巧含量為5. 7%重量％ (理論值：9.2%);即，該產(chǎn)物主要為（順I(yè)式-II)和（順式-IV)的混合物。
[0096] 所述產(chǎn)物的IR光譜示于圖4中。
[0097] W下帶為巧鹽（順式-IV, Μ=Ca,η=2)的特征帶：
[0098] 1682cm1, ]_583cm1, 1399cm1, 1294cm1, 797cm1。 陽〇巧]連施倆I10(伸用Ba(OH)。) 陽100] 將由19. 84g〇).ImoU化合物（II，A=Me;純度為99. 9%;異構(gòu)體比例為順式/反 式=75:25)和12. 358g(0. 038mol)Ba(0H)2的八水合物（純度為97% )在42ml水中溶液 組成的懸浮液在80°C下攬拌30分鐘。然后再加入15ml水，冷卻該混合物至室溫并且再攬 拌30分鐘，抽濾出固體，用10ml水洗涂并且干燥。得到了 16. 98g固體，其順式/反式的異 構(gòu)體比例為94. 2:5.8且含水量為10.86%重量％。 陽101] 元素分析示出了領(lǐng)含量為14%重量％ (理論值：25. 83%);即，該產(chǎn)物主要為（順I(yè)式-II)和（順式-IV)的混合物。
[0102] 所述產(chǎn)物的IR光譜示于圖5中。 陽103] W下帶為領(lǐng)鹽（順式-IV，Μ=Ba，η= 2)的特征帶：
[0104] 1682cm1, ]_573cm1, 1389cm1, 1293cm1, 799cmi〇
【主權(quán)項(xiàng)】
1.式（順式-IV)的化合物其中 A代表Ci-Ce烷基， M代表堿金屬陽離子或堿±金屬陽離子，且n如果M為堿金屬陽離子，則代表1 或 如果M為堿±金屬陽離子，則代表2。2.權(quán)利要求1的式（順式-IV)的化合物 其中 A代表甲基 M代表或K+,且n代表1。3.權(quán)利要求1的式（順式-IV)的化合物 其中 M代表化％且n代表1。4.權(quán)利要求1的式（順式-IV)的化合物的水合物。
【專利摘要】制備順式-烷氧基取代的螺環(huán)1H-吡咯烷-2,4-二酮衍生物及其堿金屬鹽和堿土金屬鹽的方法。
【IPC分類】C07D235/02
【公開號】CN105367501
【申請?zhí)枴緾N201510673003
【發(fā)明人】A·施納特里爾, T·希姆勒, R·菲舍爾
【申請人】拜耳知識產(chǎn)權(quán)有限責(zé)任公司
【公開日】2016年3月2日
【申請日】2012年3月6日
【公告號】CN103429573A, CN103429573B, EP2683695A1, EP2683695B1, US8710238, US20140058114, WO2012123287A1