酸和二酸酢進行反應時采用的催化 劑命名為第一催化劑。本發(fā)明對所述乳酸、二酸酢和第一催化劑的混合順序沒有特殊的限 巧1|,優(yōu)選將所述乳酸和二酸酢先混合,再與第一催化劑混合進行反應,得到雙端駿基乳酸。 在本發(fā)明中,所述第一催化劑優(yōu)選包括化巧類化合物、礙酸類化合物、含鐵化合物、含錫化 合物、錫單質、含鎮(zhèn)化合物、含鋒化合物、鋒單質、離類化合物、稀±化合物、含儘化合物、胺 類化合物、硫酸和磯酸中的一種或多種,更優(yōu)選包括4-二甲氨基化巧(DMAP)、H己胺、對 甲基苯礙酸、鐵酸四了醋、辛酸亞錫、MgHP〇4、醋酸鋒、醋酸鎮(zhèn)、醋酸錬、Η氣化測己離、H2SO4、 Η3ΡΟ4、Sn、Ζη、Sn〇2、ΖηΟ、SnClz、5η(η4、^己基鉛、Υ2〇3、炯2〇3、Eu2〇3、MnClz、氣測酸和立氣甲 基礙酸(CF3SO3CH3)中的一種或多種,最優(yōu)選包括鐵酸四了醋、辛酸亞錫、對甲基苯礙酸、氣 測酸和氯化亞錫中的一種或多種。在本發(fā)明中,所述第一催化劑和二酸酢的質量比優(yōu)選為 0. 1~1:100,更優(yōu)選為0. 2~0. 9:100,最優(yōu)選為0. 3~0. 6:100。
[0050] 在本發(fā)明中,所述乳酸和二酸酢反應的溫度優(yōu)選為2(TC~18(TC,更優(yōu)選為 25°C~160。最優(yōu)選為3(TC~14(TC ;所述反應的時間優(yōu)選為比~4她,更優(yōu)選為化~ 40h,最優(yōu)選為化~35h。
[0051] 在本發(fā)明中,所述乳酸和二酸酢進行的反應優(yōu)選采用本體法進行。
[0052] 本發(fā)明優(yōu)選在乳酸和二酸酢的反應結束后,抽真空除去未反應的單體,得到雙端 駿基乳酸。在本發(fā)明中,所述抽真空的壓力優(yōu)選為100化~2000化,更優(yōu)選為200化~ 1500Pa ;所述抽真空的時間優(yōu)選為0.化~2地,更優(yōu)選為lOh。
[0053] 得到雙端駿基乳酸后,本發(fā)明將所述雙端駿基乳酸、脂肪族二元駿酸類化合物和 二元醇類化合物進行醋化反應和縮聚反應,得到具有式I所示結構的乳酸基脂肪族無規(guī)共 聚物。本發(fā)明對所述雙端駿基乳酸、脂肪族二元駿酸類化合物和二元醇類化合物混合的順 序沒有特殊的限制,優(yōu)選將所述脂肪族二元駿酸類化合物和二元醇類化合物依次加入到所 述雙端駿基乳酸中。
[0054] 本發(fā)明為了利于醋化反應和縮聚反應進行,優(yōu)選在第二催化劑的條件下,將所述 雙端駿基乳酸、脂肪族二元駿酸類化合物和二元醇類化合物進行醋化反應和縮聚反應。在 本發(fā)明中,所述第二催化劑優(yōu)選包括含鐵的化合物、含錫的化合物、含鉛的化合物、礙酸類 化合物和含鋒的化合物中的一種或多種,更優(yōu)選包括醋酸鋒、鐵酸四了醋、氯化亞錫、鐵酸 異丙醋、辛酸亞錫和對甲苯礙酸中的一種或多種。在本發(fā)明中,所述脂肪族二元駿酸類化合 物和所述第二催化劑的質量比優(yōu)選為100:0. 01~1,更優(yōu)選為100:0. 05~0. 9,最優(yōu)選為 100:0. 1~0. 5。
[0055] 在本發(fā)明中,所述脂肪族二元駿酸類化合物包括脂肪族二元駿酸和脂肪族二元駿 酸衍生物中的一種或多種;所述脂肪族二元駿酸類化合物可W是直鏈脂肪族二元駿酸類化 合物,也可W是支鏈脂肪族二元駿酸類化合物,本發(fā)明對此沒有特殊的限制。在本發(fā)明中, 所述脂肪族二元駿酸類化合物優(yōu)選包括C2~C40的脂肪族二元駿酸類化合物中的一種或 多種,更優(yōu)選包括脂肪族二元駿酸、脂肪族二酸酢、脂肪族二元駿酸單烷基醋和脂肪族二元 駿酸雙烷基醋中的一種或多種;其中,所述脂肪族二元駿酸雙烷基醋中的雙烷基醋優(yōu)選包 括二甲醋、二己醋、二丙醋、二-了基醋、二戊醋、二己醋、二-2-己基己基醋、二庚醋、二-辛 基醋、二-壬基醋、二-癸基醋、二予基醋和二-十一烷基醋、醋中的一種或多種;所述脂肪 族二元駿酸類化合物最優(yōu)選包括己二酸、了二酸、了二酸二環(huán)己基醋、甲基了二酸、癸二酸、 了二酸酢、順了帰二酸、了二酸二甲醋、癸二酸二甲醋和馬來酸二甲醋中的一種或多種。
[0056]在本發(fā)明中,所述二元醇類化合物優(yōu)選包括C2~巧0的二元醇類化合物中的一 種或多種,更優(yōu)選包括己二醇、丙二醇、1,4- 了二醇、1,3- 了二醇、1,2- 了二醇、2, 3 了二 醇、1,5-戊二醇、1,4-二戊醇、1,3-戊二醇、1,2-戊二醇、2, 3-戊二醇、2, 4-戊二醇、2-甲 基-2, 4-戊二醇、2, 4-二甲基-2, 4-戊二醇、2, 2, 4-Η甲基-1,3-戊二醇、1,6-己二醇、 1, 5-己二醇、1, 4-己二醇、1, 3-己二醇、1, 2-己二醇、2, 5-己二醇、2-己基-1, 3-己二醇、 2, 5-二甲基-2, 5-己二醇、苯基-1,2-己二醇、二己二醇、Η己二醇、四甘醇、一縮二丙二 醇、二縮Η丙二醇、1,2-環(huán)戊二醇、1,3-環(huán)戊二醇、1,2-環(huán)己二醇、1,3-環(huán)己二醇、1,4-環(huán) 己二醇、1,2-雙居甲基環(huán)己焼、1,3-環(huán)己焼二甲醇、1,4-環(huán)己焼二甲醇、3-甲氧基-1,2-丙 二醇、1,7-庚二醇、1,2-庚二醇、1,8-辛二醇、1,2-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、 1,2-癸二醇、1,-一焼二醇、1,2-十二焼二醇、1,12-十二焼二醇、1,13-十Η焼二醇、 1,14-十四焼二醇、1,15-十五焼二醇、1,16-十六焼二醇、1,17-十走焼二醇、1,18-十八焼 二醇、1,19-十九焼二醇和1,20-二十焼二醇中的一種或多種,最優(yōu)選包括己二醇、1,4- 了 二醇、1,3- 了二醇、1,2- 了二醇、2, 3 了二醇、二甘醇、一縮二丙二醇、1,4-環(huán)己二醇和聚己 二醇中的一種或多種。
[0057]在本發(fā)明中,所述脂肪族二元駿酸類化合物和雙端駿基乳酸的總物質的量和所 述二元醇類化合物的物質的量比優(yōu)選為1:1~1:2,更優(yōu)選為1:1. 1~1:1. 8,最優(yōu)選為 1:1. 2~1:1. 7 ;所述脂肪族二元駿酸和雙端駿基乳酸的質量比優(yōu)選為10:90~90:10,更 優(yōu)選為20:80~80:20,最優(yōu)選為30:70~70:30。
[0058]在本發(fā)明中,所述醋化反應和縮聚反應在同一個體系中進行,通過改變反應條件 調節(jié)醋化反應和縮聚反應的進行。本發(fā)明優(yōu)選將所述雙端駿基乳酸、脂肪族二元駿酸類 化合物和二元醇類化合物先進行醋化反應,收集醋化反應生成的水,再升溫,抽真空進行縮 聚反應,得到具有式I所示結構的乳酸基脂肪族無規(guī)共聚物。本發(fā)明優(yōu)選W2°C/min~ 20°C/min的升溫速率升至醋化反應所需的溫度,更優(yōu)選為4°C/min~15°C/min,最優(yōu)選為 6°C/min~1(TC/min。在本發(fā)明中,所述醋化反應的溫度優(yōu)選為13(TC~23(TC,更優(yōu)選為 14(TC~21(TC,最優(yōu)選為15(TC~19(TC;所述醋化反應的時間優(yōu)選為比~她,更優(yōu)選為 化~化,最優(yōu)選為化~化;所述縮聚反應的溫度優(yōu)選為21(TC~29(TC,更優(yōu)選為22(TC~ 27(TC,最優(yōu)選為23(TC~25(TC;所述縮聚反應的時間優(yōu)選為0.化~2地,更優(yōu)選為比~ 20h,最優(yōu)選為1.化~lOh;所述縮聚反應的壓力優(yōu)選為100化~2000化,更優(yōu)選為200化~ 1500Pa,最優(yōu)選為300化~1000化。
[0059]本發(fā)明可W分步合成,也可W-鍋法合成,連續(xù)進行。本發(fā)明得到的中間產物雙端 駿基乳酸不需要經過任何處理,直接用于下一步與脂肪族二元駿酸類化合物和二元醇類化 合物進行醋化反應和縮聚反應。在本發(fā)明中,所述步驟a)和所述步驟b)可W在同一個反 應容器中進行反應,也可W在步驟a)結束后將中間產物轉移至另外一個反應容器中繼續(xù) 進行下一步反應。
[0060] 本發(fā)明對得到的具有式I所示結構的乳酸基脂肪族無規(guī)共聚物進行凝膠滲透色 譜分析。
[0061] 測試結果表明:本發(fā)明得到的乳酸基脂肪族無規(guī)共聚物的數(shù)均分子量為化g/ mol~130kg/mol。
[0062] 本發(fā)明對得到的具有式I所示結構的乳酸基脂肪族無規(guī)共聚物進行拉伸性能的 測試,具體過程為:
[0063] 將70mmX4mmX1mm的乳酸基脂肪族無規(guī)共聚物置于Instron4456拉伸試驗機上 進行拉伸測試,拉伸速率為20mm/min,測試溫度為2(TC,并對乳酸基脂肪族無規(guī)共聚物的 斷裂伸長率進行記錄。
[0064] 測試結果表明;本發(fā)明提供的具有式I所示結構的乳酸基脂肪族無規(guī)共聚物的斷 裂伸長率為150%~350%。
[0065] 本發(fā)明提供了一種乳酸基脂肪族無規(guī)共聚物,具有式I所示結構。本發(fā)明提供的 具有式I所示結構的乳酸基脂肪族無規(guī)共聚物中包含脂肪族鏈段和乳酸鏈段,它們呈無規(guī) 則分布,提高了乳酸共聚物的力學性能。實驗結果表明:本發(fā)明提供的乳酸基脂肪族無規(guī)共 聚物的斷裂伸長率為150%~350%。
[0066] 本發(fā)明提供的乳酸基脂肪族無規(guī)共聚物制備方法工藝簡單,反應條件溫和,利于 工業(yè)化生產;在整個制備過程不使用溶劑,減少了對環(huán)境的污染。
[0067]為了進一步說明本發(fā)明,下面結合實施例對本發(fā)明提供的一種乳酸基脂肪族無規(guī) 共聚物及其制備方法進行詳