聚酰胺的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種聚酷胺的制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 對(duì)于顯示器用元件而言，透明性是必要的，因此，作為其基板，使用采用了玻璃板 的玻璃基板。但是，使用玻璃基板的顯示器用元件，有時(shí)被指出重量重、破裂、不彎曲等問(wèn) 題。因此，提出了嘗試使用透明樹(shù)脂膜來(lái)替代玻璃基板。作為光學(xué)用途的透明樹(shù)脂，已知 有透明度高的聚碳酸醋等，但是，在用于顯示器用元件的制造時(shí)，耐熱性和機(jī)械強(qiáng)度成為問(wèn) 題。另一方面，作為耐熱性的樹(shù)脂，可W列舉聚酷亞胺，但是，一般的聚酷亞胺著色成茶褐 色，因此，在光學(xué)用途方面有問(wèn)題，另外，作為具有透明性的聚酷亞胺，已知有具有環(huán)狀結(jié)構(gòu) 的聚酷亞胺，但是，其存在耐熱性降低的問(wèn)題。
[0003] 專(zhuān)利文獻(xiàn)1或2設(shè)及用于微電子儀器的透明柔性基板的芳香族聚酷胺膜。作為聚 酷胺的合成方法，運(yùn)些文獻(xiàn)公開(kāi)了一種得到均勻的聚酷胺溶液的方法，其中，在酷胺系溶劑 (DMAc)中溶解二胺，接著添加二酷氯，形成凝膠，之后添加Pro(氧化丙締），粉碎凝膠，得到 均勻的聚酷胺溶液。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 陽(yáng)00引專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0006]專(zhuān)利文獻(xiàn)1 :W02012/129422
[0007] 專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本特表2014-508851號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[000引發(fā)明所要解決的課題
[0009] 近年來(lái)，酷胺系溶劑的環(huán)境負(fù)荷被擔(dān)屯、。因此，本發(fā)明在一種或多種實(shí)施方式中， 提供一種合成時(shí)減少了酷胺系溶劑的使用的聚酷胺的制造方法。
[0010] 用于解決課題的手段
[0011] 本發(fā)明在一種或多種實(shí)施方式中，設(shè)及一種聚酷胺的制造方法，其包括下述工序 (a)~（C)，
[0012] 工序（a):將二胺溶解于非酷胺系有機(jī)溶劑中，
[0013] 工序化）：將二酷氯添加到工序（a)中得到的溶液中，使二胺和二酷氯反應(yīng)，得到 聚酷胺，
[0014] 工序（C):在工序化）中，在添加至少一部分的二酷氯后或與添加同時(shí)，添加能夠 捕集鹽酸的捕集試劑。
[0015] 本發(fā)明在其它的一種或多種實(shí)施方式中，設(shè)及一種聚酷胺的制造方法，其包括下 述工序（a')~（C')，
[0016] 工序（a'):將二胺溶解于含有10質(zhì)量％ ^下的酷胺系有機(jī)溶劑的非酷胺系有機(jī) 溶劑中，
[0017] 工序化'）：將二酷氯添加到工序（a')中得到的溶液中，使二胺和二酷氯反應(yīng)， 得到聚酷胺， 陽(yáng)〇1引工序（C'):在工序化'）之前、與工序化'）的開(kāi)始同時(shí)、W及工序化'）期 間中的至少任一時(shí)刻，添加能夠捕集鹽酸的捕集試劑。
[0019] 本發(fā)明在一種或多種實(shí)施方式中，設(shè)及一種通過(guò)本發(fā)明的制造方法制得的聚酷胺 溶液，另外還設(shè)及一種包括下述步驟（I)和（II)的顯示器用元件、光學(xué)用元件、照明用元件 或傳感器元件的制造方法。
[0020] (I)將通過(guò)本發(fā)明的制造方法制得的聚酷胺溶液涂布到支撐材料，形成膜；
[0021] (II)在上述聚酷胺膜的一個(gè)面上形成顯示器用元件、光學(xué)用元件、照明用元件或 傳感器元件，
[0022] 其中，上述支撐材料或其表面由玻璃或娃片構(gòu)成。 陽(yáng)〇2引發(fā)明效果
[0024] 根據(jù)本發(fā)明，在一種或多種實(shí)施方式中，能夠提供一種減少了聚酷胺的聚合反應(yīng) 中的酷胺系溶劑的使用的聚酷胺的制造方法。
【附圖說(shuō)明】
[00巧]圖1是說(shuō)明一種實(shí)施方式中的0L邸元件或傳感器元件的制造方法的示意圖。
[0026] 圖2是表示一種實(shí)施方式中的有機(jī)化元件1的結(jié)構(gòu)的截面示意圖。
[0027] 圖3是表示一種實(shí)施方式中的傳感器元件10的結(jié)構(gòu)的截面示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0028] 在酷胺系溶劑中溶解二胺，然后添加二酷氯進(jìn)行反應(yīng)，合成聚酷胺時(shí)，通過(guò)聚合反 應(yīng)產(chǎn)生的鹽酸與上述二胺形成鹽酸鹽，發(fā)生白濁或凝膠化，聚合反應(yīng)變得不進(jìn)行。因此，捕 集鹽酸的藥劑（例如氧化丙締（Pro),W下也稱(chēng)作"捕集試劑"）在二酷氯的添加之前、與添 加同時(shí)、或者添加后被添加到反應(yīng)液中。
[0029] 本發(fā)明的發(fā)明人研究了使用非酷胺系溶劑來(lái)代替酷胺系溶劑。在非酷胺系溶劑中 溶解二胺，然后添加二酷氯時(shí)，與酷胺系溶劑的情況同樣地，通過(guò)聚合反應(yīng)產(chǎn)生的鹽酸與上 述二胺形成鹽酸鹽，發(fā)生白濁或凝膠化，聚合反應(yīng)變得不進(jìn)行。因此，研究了捕集試劑的使 用。
[0030] 首先，嘗試了在非酷胺系溶劑中溶解二胺，然后添加捕集試劑，之后添加二酷氯的 順序。但是，在該添加順序中，發(fā)現(xiàn)了聚酷胺的聚合反應(yīng)不開(kāi)始?？紤]運(yùn)是由于與酷胺系溶 劑的情況不同，在非酷胺系溶劑中，在二酷氯之前添加的捕集試劑與二胺反應(yīng)或穩(wěn)定化了 的緣故。
[0031] 然后，嘗試了在非酷胺系溶劑中溶解二胺，然后添加二酷氯，在由通過(guò)聚合反應(yīng)產(chǎn) 生的鹽酸與上述二胺的鹽酸鹽形成白濁或凝膠化的狀態(tài)下，添加捕集試劑的順序。于是， 捕集試劑不與二胺反應(yīng)或穩(wěn)定化，能夠捕集鹽酸，其結(jié)果，發(fā)現(xiàn)了白濁W及凝膠化成為透明 化，聚合反應(yīng)被促進(jìn)并增稠。即，本發(fā)明在一種或多種實(shí)施方式中，基于W下見(jiàn)解：即使是不 使用酷胺系溶劑，并且使用非酷胺系溶劑的情況下，通過(guò)W二胺、二酷氯、捕集試劑的順序 進(jìn)行添加，也能夠合成聚酷胺。目P，本發(fā)明在一種或多種實(shí)施方式中，設(shè)及一種包括下述工 序（a)~（c)的聚酷胺的制造方法（W下也稱(chēng)為"本發(fā)明的第一制造方法"。）。
[0032] 工序（a):將二胺溶解于非酷胺系有機(jī)溶劑中，
[003引工序化）：將二酷氯添加到工序（a)中得到的溶液中，使二胺和二酷氯反應(yīng)，得到 聚酷胺。
[0034] 工序（C):在工序化）中，在添加至少一部分的二酷氯后或與添加同時(shí)，添加能夠 捕集鹽酸的捕集試劑。
[0035] 根據(jù)本發(fā)明的第一制造方法，可W發(fā)揮不使用酷胺系溶劑、能夠合成聚酷胺的效 果。關(guān)于在不存在酷胺系溶劑的條件下，在白濁或凝膠化的狀態(tài)下，即使添加捕集試劑，捕 集試劑也不與二胺反應(yīng)或穩(wěn)定化，能夠捕集鹽酸的機(jī)理的詳細(xì)尚不清楚，但可W考慮如下。 即，認(rèn)為在白濁或凝膠化的狀態(tài)下，二胺與二酷氯穩(wěn)定化，捕集試劑不與二胺反應(yīng)或穩(wěn)定 化，能夠捕集鹽酸。但是，本發(fā)明并不被限定于運(yùn)些機(jī)理來(lái)解釋。
[0036] 在本發(fā)明的第一制造方法中，在工序化）中，通過(guò)聚合反應(yīng)產(chǎn)生的鹽酸和上述二 胺形成鹽酸鹽，發(fā)生反應(yīng)液的白濁和凝膠化。本發(fā)明在其它的一種或多種實(shí)施方式中，基于 W下見(jiàn)解：作為溶劑，使用含有少量的酷胺系有機(jī)溶劑的非酷胺系有機(jī)溶劑時(shí)，能夠抑制上 述白濁和凝膠化的發(fā)生。
[0037] 目P，本發(fā)明在一種或多種實(shí)施方式中，設(shè)及一種聚酷胺的制造方法，其包括下述工 序（a')~（C' ) (W下也稱(chēng)為"本發(fā)明的第二制造方法"）。
[0038] 工序（a'):將二胺溶解于含有10質(zhì)量％ ^下的酷胺系有機(jī)溶劑的非酷胺系有機(jī) 溶劑中，
[0039] 工序化：將二酷氯添加到工序（a')中得到的溶液中，使二胺和二酷氯反應(yīng)， 得到聚酷胺，
[0040] 工序（C'):在工序化'）之前、與工序化'）的開(kāi)始同時(shí)、W及工序化'）期 間中的至少任一時(shí)刻，添加能夠捕集鹽酸的捕集試劑。
[0041] 根據(jù)本發(fā)明的第二制造方法，在一種或多種實(shí)施方式中，可W發(fā)揮能夠抑制酷胺 系溶劑的使用并且能夠合成聚酷胺的效果。另外，根據(jù)本發(fā)明的第二制造方法，在一種或多 種實(shí)施方式中，可W發(fā)揮不發(fā)生反應(yīng)液的白濁或凝膠化、能夠合成聚酷胺的效果?？蒞認(rèn)為 由于不發(fā)生白濁或凝膠化，使聚合反應(yīng)更均勻地進(jìn)行。
[0042] 在本發(fā)明的第二制造方法中，關(guān)于能夠抑制白濁或凝膠化的機(jī)理的詳細(xì)尚不清 楚，但可W考慮如下。目P，捕集試劑在二酷氯之后添加時(shí)，在聚合反應(yīng)中產(chǎn)生的鹽酸被非酷 胺系有機(jī)溶劑所含有的酷胺系溶劑暫時(shí)捕捉，之后，被添加的捕集試劑捕集。因此，可W認(rèn) 為鹽酸與二胺不形成鹽酸鹽，能夠抑制白濁或凝膠化。另外，捕集試劑在二酷氯之前添加 時(shí)，捕集試劑被非酷胺系有機(jī)溶劑所含有的酷胺系溶劑暫時(shí)捕捉，因此不發(fā)生與二胺的反 應(yīng)或穩(wěn)定化，能夠阻礙聚合反應(yīng)的開(kāi)始。另外，在聚合反應(yīng)中產(chǎn)生的鹽酸被捕集試劑捕集， 因此認(rèn)為鹽酸與二胺不形成鹽酸鹽，能夠抑制白濁或凝膠化。但是，本發(fā)明并不被限定于運(yùn) 些機(jī)理來(lái)解釋。
[0043] [非酷胺系有機(jī)溶劑]
[0044] 在本發(fā)明設(shè)及的制造方法中，聚酷胺的聚合反應(yīng)所使用的非酷胺系有機(jī)溶劑，即， 工序（a)或（a')中的非酷胺系有機(jī)溶劑，在一種或多種實(shí)施方式中，為非質(zhì)子性溶劑， 在另外的一種或多種實(shí)施方式中，從減少聚酷胺聚合反應(yīng)中的酷胺系溶劑的使用的觀點(diǎn)考 慮，優(yōu)選為丫-下內(nèi)醋、α-甲基-丫-下內(nèi)醋或它們的混合物。其中，在本發(fā)明中，"本發(fā)明 的制造方法"包括本發(fā)明的第一制造方法和本發(fā)明的第二制造方法。
[0045] 本發(fā)明的第一制造方法，在一種或多種實(shí)施方式中，聚合反應(yīng)的溶劑只使用非酷 胺系有機(jī)溶劑，或者，不使用酷胺系溶劑。因此，在本發(fā)明的第一制造方法中，可W在不存在 酷胺系溶劑的條件下進(jìn)行聚酷胺的合成。
[0046] 在本發(fā)明的第二制造方法中，在一種或多種實(shí)施方式中，使用含有10質(zhì)量％ ^下 的酷胺系有機(jī)溶劑的非酷胺系有機(jī)溶劑。
[0047][酷胺系有機(jī)溶劑]
[0048] 在本發(fā)明的第二制造方法中能夠使用的酷胺系溶劑，在一種或多種實(shí)施方式中， 可W列舉Ν，Ν-二甲基乙酷胺（DMAc)、Ν-甲基-2-化咯燒酬（ΝΜΡ)、Ν，Ν-二甲基甲酯胺 (DMF)、3-甲氧基-N，N-二甲基丙酷胺、3-下氧基-N，N-二甲基丙烷酷胺、1-乙基-2-化咯 燒酬、N，N-二甲基丙酷胺、N，N-二甲基下基酷胺、N，N-二乙基乙酷胺、N，N-二乙基丙酷胺、 1-甲基-2-贓晚酬W及它們的組合。
[0049] 關(guān)于本發(fā)明的第二制造方法的聚合反應(yīng)所使用的溶劑，相對(duì)于酷胺系有機(jī)溶劑的 總?cè)軇┑暮?、或、相?duì)于非酷胺系有機(jī)溶劑和酷胺系有機(jī)溶劑的合計(jì)的含量，在一種或多 種實(shí)施方式中，從減少聚酷胺聚合反應(yīng)中的酷胺系溶劑的使用的觀點(diǎn)考慮，為10質(zhì)量％W 下、9質(zhì)量％ ^下、或8質(zhì)量％ ^下。另外，從抑制聚合反應(yīng)中的白濁或凝膠化的觀點(diǎn)考慮， 為5質(zhì)量％W上、6質(zhì)量％ ^上、或7質(zhì)量％ ^上。因此，在本發(fā)明的第二制造方法中，能夠 減少聚酷胺的合成中的酷胺系溶劑的使用而進(jìn)行。 陽(yáng)化0][二酷氯]
[0051] 本發(fā)明的制造方法所使用的二酷氯沒(méi)有特別限制，可W列舉用作合成