用于熒光聚合物的非遷移性光活性二醇的制作方法
【專利說明】
[0001] 相關(guān)申請的交叉引用
[0002] 本申請案要求在2013年6月11日提交的第61/833, 740號美國臨時專利申請的 優(yōu)先權(quán)的權(quán)益，該申請以引用的方式整體并入本文中。
技術(shù)領(lǐng)域
[0003] 本技術(shù)一般涉及聚合物。更具體地說，其涉及具有顯示熒光的單體重復(fù)單元的聚 合物。 發(fā)明概要
[0004] 在一個方面，提供了一種具有熒光單體重復(fù)單元的聚氨酯泡沫體。在一些實施方 案中，該熒光重復(fù)單元衍生自被配置來與異氰酸酯和/或二異氰酸酯反應(yīng)以形成聚氨酯泡 沫體的單體二醇。
[0005] 在另一個方面，提供了一種用于制造具有熒光單體重復(fù)單元的聚氨酯泡沫體的方 法。該方法包括使單體二醇與異氰酸酯和/或二異氰酸酯在適于形成聚氨酯泡沫體的反應(yīng) 條件下接觸，其中所述單體二醇包含熒光團(tuán)。
[0006] 在另一個方面，提供了一種鑒定聚氨酯泡沫體的方法。該方法包括用紫外光和/ 或可見光照射聚氨酯泡沫體；觀察或檢測來自聚氨酯泡沫體的光發(fā)射；以及通過測定存在 或不存在預(yù)定波長下的來自聚氨酯泡沫體的熒光和/或冷光來確定所述聚氨酯泡沫體的 真實性。
[0007] 附圖簡述
[0008] 圖1是實施例1中所制備的結(jié)晶2' -(7-硝基苯并[c] [1，2, 5]噁二唑-4-基氮烷 二基）二乙醇的X射線衍射（XRD)跡線。
[0009] 圖2是根據(jù)實施例的4-氯-7-硝基苯并呋咱和化合物I的DSC跡線疊加圖。
[0010] 圖3是根據(jù)實施例的化合物I的TGA。
[0011] 圖4是根據(jù)實施例的4-氯-7-硝基苯并呋咱和化合物I的UV/Vis吸收光譜。
[0012] 詳述
[0013] 下文描述了各種實施方案。應(yīng)注意，具體實施方案不意圖作為窮盡性描述或作為 對本文所討論的更廣泛方面的限制。結(jié)合特定實施方案所描述的一個方面不一定局限于該 實施方案且可以利用任何其它實施方案來實施。
[0014] 如本文所使用，"約"將被本領(lǐng)域的一般技術(shù)人員所理解，并且在一定程度上將根 據(jù)其使用時的上下文而變化。如果該術(shù)語的使用對于本領(lǐng)域的一般技術(shù)人員而言不清楚， 則考慮其使用時的上下文，"約"將意指特定項的最多加或減10%。
[0015] 在描述元素的上下文中（特別是在以下權(quán)利要求書的上下文中）所使用的術(shù)語 "一個（a)"和"一種（an)"和"所述/該（the)"以及類似的指示對象應(yīng)該被理解為涵蓋單 數(shù)和復(fù)數(shù)，除非本文中另外指示或顯然與上下文矛盾。本文中數(shù)值范圍的列舉只是旨在用 作個別地引用落入該范圍內(nèi)的每個單獨值的速記方法，除非本文中另外指示，并且每個單 獨值被并入說明書中，就如同在本文中個別地列舉它一般?？梢园凑杖魏芜m當(dāng)?shù)捻樞蜻M(jìn)行 本文中描述的所有方法，除非本文中另外指示或顯然與上下文矛盾。本文中提供的任何和 所有實例或示例性用語（如，"例如"）的使用只是旨在更好地闡明實施方案，并且不構(gòu)成對 權(quán)利要求書范圍的限制，除非另有說明。本說明書中沒有用語應(yīng)該被解釋為指示任何非要 求保護(hù)的元素是必要的。
[0016] 通常，"取代的"是指如下所定義的烷基、烯基、炔基、芳基或醚基（例如烷基），其 中這些基團(tuán)中所包含的連接氫原子的一個或多個鍵被連接非氫或非碳原子的鍵替代。取代 的基團(tuán)還包括其中連接碳或氫原子的一個或多個鍵被連接雜原子的一個或多個鍵（包括 雙鍵或三鍵）替代的基團(tuán)。因此，除非另有特定說明，否則取代的基團(tuán)將被一個或多個取代 基取代。在一些實施方案中，取代的基團(tuán)被1、2、3、4、5或6個取代基取代。取代基的實例包 括：鹵素（即F、Cl、Br和I);羥基；烷氧基、稀氧基、塊氧基、芳氧基、芳烷氧基、雜環(huán)基氧基 和雜環(huán)基烷氧基基團(tuán)；幾基（氧代）、駿基、酯、尿燒、虧、輕胺、烷氧基胺、芳烷氧基胺、硫醇、 硫化物、亞砜、砜、磺?；⒒酋０?、胺、N-氧化物、肼、酰肼、腙、疊氮化物、酰胺、脲、脒、胍、烯 胺、酰亞胺、異氰酸酯、異硫氰酸酯、氰酸酯、硫氰酸酯、亞胺、硝基、腈（即CN)等。
[0017] 如本文所使用，"烷基"基團(tuán)包括具有1至約20個碳原子且通常具有1至12個碳 或在一些實施方案中具有1至8個碳原子的直鏈和支鏈烷基基團(tuán)。如本文所使用，"烷基基 團(tuán)"包括如下所定義的環(huán)烷基基團(tuán)。烷基基團(tuán)可以是被取代或未被取代的。直鏈烷基基團(tuán) 的實例包括甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基和正辛基基團(tuán)。支鏈烷基基 團(tuán)的實例包括但不限于異丙基、仲丁基、叔丁基、新戊基和異戊基基團(tuán)。代表性取代烷基基 團(tuán)可以被例如氨基、硫代、羥基、氰基、烷氧基和/或鹵基基團(tuán)諸如F、Cl、Br和I基取代一次 或多次。如本文所使用，術(shù)語鹵代烷基是具有一個或多個鹵基基團(tuán)的烷基基團(tuán)。在一些實 施方案中，鹵代烷基是指全鹵代烷基基團(tuán)。
[0018] 如本文所使用，"亞烷基"是指具有2至約20個碳原子且通常具有2至12個碳或 在一些實施方案中具有2至8個碳原子的直鏈二價烷基基團(tuán)。亞烷基基團(tuán)可以是被取代或 未被取代的。直鏈亞烷基基團(tuán)的實例包括亞甲基、亞乙基、亞正丙基、亞正丁基、亞正戊基、 亞正己基、亞正庚基和亞正辛基基團(tuán)。代表性取代烷基基團(tuán)可以被例如氨基、硫代、羥基、氰 基、烷氧基和/或鹵基基團(tuán)諸如F、Cl、Br和I取代一次或多次。
[0019] 如本文所使用，"亞烯基"是指具有2至約20個碳原子且通常具有2至12個碳或 在一些實施方案中具有2至8個碳原子，且進(jìn)一步包括至少一個雙鍵的直鏈二價烷基基團(tuán)。 亞烷基基團(tuán)可以是被取代或未被取代的。代表性取代基包括例如氣基、硫代、羥基、氛基、燒 氧基和/或鹵基基團(tuán)諸如F、Cl、Br和I。
[0020] 環(huán)烷基基團(tuán)是環(huán)狀烷基基團(tuán)，諸如但不限于環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚 基和環(huán)辛基。在一些實施方案中，環(huán)烷基基團(tuán)具有3至8個環(huán)成員，而在其它實施方案中，環(huán) 碳原子的數(shù)目在3至5、6或7的范圍內(nèi)。環(huán)烷基基團(tuán)可以是被取代或未被取代的。環(huán)烷基 基團(tuán)進(jìn)一步包括多環(huán)環(huán)烷基例如但不限于降冰片基、金剛烷基、冰片基、茨烯基、異茨烯基 和蒈烯基基團(tuán)，以及稠合環(huán)諸如但不限于十氫化萘基等。環(huán)烷基基團(tuán)還包括被如上所定義 的直鏈或支鏈烷基基團(tuán)取代的環(huán)。代表性取代環(huán)烷基基團(tuán)可以為單取代或取代超過一次， 諸如但不限于：2, 2-、2, 3-、2, 4-、2, 5-或2, 6-二取代環(huán)己基或單取代、二取代或三取代的 降冰片基或環(huán)庚基，它們可以被例如烷基、烷氧基、氣基、硫代、羥基、氛基和/或齒基基團(tuán) 取代。
[0021] 烯基基團(tuán)為具有2至約20個碳原子且進(jìn)一步包括至少一個雙鍵的直鏈、支鏈或環(huán) 狀烷基基團(tuán)。在一些實施方案中，烯基基團(tuán)具有1至12個碳，或通常具有1至8個碳原子。 烯基基團(tuán)可以是被取代或未被取代的。烯基基團(tuán)包括例如乙烯基、丙烯基、2- 丁烯基、3- 丁 烯基、異丁烯基、環(huán)己烯基、環(huán)戊烯基、環(huán)己二烯基、丁二烯基、戊二烯基和己二烯基基團(tuán)等。 烯基基團(tuán)可以類似于烷基基團(tuán)被取代。二價烯基基團(tuán)（即具有兩個連接點的烯基基團(tuán)）包 括但不限于 CH-CH = CH2、C = 012或 C = CHCH 3。
[0022] 如本文所使用，"芳基"或"芳香族"基團(tuán)是不含雜原子的環(huán)狀芳烴。芳基基團(tuán)包括 單環(huán)、雙環(huán)和多環(huán)環(huán)系統(tǒng)。因此，芳基基團(tuán)包括但不限于苯基、奧基、庚搭烯基、亞聯(lián)苯基、弓丨 達(dá)省基、芴基、菲基、亞三聯(lián)苯基、芘基、并四苯基、屈基、聯(lián)苯基、蒽基、茚基、茚滿基、戊搭烯 基和萘基基團(tuán)。在一些實施方案中，芳基基團(tuán)在基團(tuán)的環(huán)部分中含有6-14個碳，且在其它 實施方案中含有6至12個或甚至6至10個碳原子。短語"芳基基團(tuán)"包括含有稠合環(huán)的 基團(tuán)，例如稠合芳香族-脂肪族環(huán)系統(tǒng)（例如，茚滿基、四氫萘基等）。芳基基團(tuán)可以是被取 代或未被取代的。
[0023] 如本文所使用，"熒光團(tuán)"是指可以在光激發(fā)后再發(fā)射光的熒光化合物。熒光團(tuán) 通常含有若干個結(jié)合的芳香族基團(tuán)或具有若干個共輒鍵的平面或環(huán)狀分子。非限制性 實例包括苯酚、咕噸（例如，熒光素、若丹明、俄勒閃綠、曙紅和德克薩斯紅）、菁類（例如， 花青、吲哚碳菁、氧雜碳菁、硫雜碳菁和部花青）、萘（例如，丹磺酰和普羅丹（prodan)衍生 物）、香豆素、噁二唑（例如，吡啶基噁唑、硝基苯并噁二唑和苯并噁二唑）、芘（例如，級聯(lián) 藍(lán)）、噁嗪（例如，尼羅紅、尼羅藍(lán)、甲酚紫和噁嗪170)、叮啶（例如，原黃素、吖啶橙和吖啶 黃）、芳基甲堿（arylmethine)(例如，金胺、結(jié)晶紫和孔雀綠）、四P比略（例