基甲酮在行星攪拌釜中攪拌混合直至均勻，抽真空脫泡，出料。
[0051] 實(shí)施例5
[0052] 取100重量份PreP_2，10重量份季戊四醇四（3-巰基丙酸）酯，0· 2重量份 2, 4, 6 (三甲基苯甲酰基）二苯基氧化膦在行星攪拌釜中攪拌混合直至均勻，抽真空脫泡， 出料。
[0053] 實(shí)施例6
[0054] 將季戊四醇四（3-巰基丙酸）酯和二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯按質(zhì)量比1:0. 05放 入容器中，通入惰性氣體，攪拌，然后加熱至60°C回流攪拌5小時(shí)，得改性季戊四醇四（3-巰 基丙酸）酯。
[0055] 取100重量份PreP-1，10重量份改性季戊四醇四（3-巰基丙酸）酯，0. 1重量份 1-羥基環(huán)己基苯基甲酮在行星攪拌釜中攪拌混合直至均勻，抽真空脫泡，出料。
[0056] 實(shí)施例7
[0057] 將四（3-巰基丁酸）季戊四醇酯和二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯按質(zhì)量比1:0. 05放 入容器中，通入惰性氣體，攪拌，然后加熱至60°C回流攪拌5小時(shí)，得改性四（3-巰基丁酸） 季戊四醇酯。
[0058] 取100重量份PreP-2, 3重量份改性四（3-巰基丁酸）季戊四醇酯，0· 005重量份 2, 4, 6 (三甲基苯甲酰基）二苯基氧化膦在行星攪拌釜中攪拌混合直至均勻，抽真空脫泡， 出料。
[0059] 實(shí)施例8
[0060] 將四（3-巰基丁酸）季戊四醇酯和二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯按質(zhì)量比1:0. 1放入 容器中，通入惰性氣體，攪拌，然后加熱至60°C回流攪拌5小時(shí)，得改性四（3-巰基丁酸）季 戊四醇酯。
[0061] 取100重量份PreP-2, 3重量份改性四（3-巰基丁酸）季戊四醇酯，0· 01重量份 2, 4, 6 (三甲基苯甲?；┒交趸⒃谛行菙嚢韪袛嚢杌旌现敝辆鶆?，抽真空脫泡， 出料。
[0062] 對比例
[0063] 取100重量份PreP-3,10重量份季戊四醇四（3-巰基丙酸）酯，0· 2重量份1-羥 基環(huán)己基苯基甲酮在行星攪拌釜中攪拌混合直至均勻，抽真空脫泡，出料。
[0064] 對實(shí)施例4-8和對比例進(jìn)行測試，具體為：
[0065] 1、表干狀況：點(diǎn)少量膠（約Ig)于玻璃片上，放置于紫外線固化機(jī)固化，然后用手 指觸碰，不粘手為魯，粘手為贏；
[0066] 2、固化深度：點(diǎn)一定量膠于圓形器皿中，放置于紫外線固化機(jī)固化，然后取出測量 固化后的膠厚。
[0067] 3、儲存穩(wěn)定性：將膠置于黑色包裝瓶中，置于恒溫室（23±2°C條件下放置6個(gè)月 后觀察是否凝膠。
[0068] 測試結(jié)果參見表1。
[0071] 由于對聚合物多元醇表面進(jìn)行預(yù)處理，提高了聚合物多元醇的表面活性，促進(jìn)了 光固化預(yù)聚物與聚硫醇之間的化學(xué)反應(yīng)，使得固化膠粘劑穩(wěn)定性有了大幅提高。經(jīng)過對聚 硫醇進(jìn)行改性處理，使得固化迅速，反應(yīng)活性高，在大幅減少固化光引發(fā)劑的用量后，其固 化深度仍然保持較高水平。
[0072] 以上所述實(shí)施例僅表達(dá)了本發(fā)明的實(shí)施方式，其描述較為具體和詳細(xì)，但并不能 因此而理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說， 在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干變形和改進(jìn)，這些都屬于本發(fā)明的保護(hù)范 圍。因此，本發(fā)明專利的保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種可光固化的預(yù)聚物，其特征在于，以重量百分比計(jì)，由下列組分聚合而成： 聚合物多元醇70~85% 二異氰酸酯10~25% 含羥基的乙烯基醚1~10% 助劑0· 01~1%。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種可光固化的預(yù)聚物，其特征在于，所述聚合物多元醇為 聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚烯烴多元醇中的任一種或多種的混合物，并經(jīng)過下述方法進(jìn)行 預(yù)處理：按l〇〇g聚合物多元醇中加入C12-C16烷基烷氧基硫酸鹽10g的比例將聚合物多元 醇與C12-C16烷基烷氧基硫酸鹽充分混合反應(yīng)，反應(yīng)溫度為60-82Γ，反應(yīng)時(shí)間1-2小時(shí)，即 完成預(yù)處理工藝。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種可光固化的預(yù)聚物，其特征在于，各組分優(yōu)選為： 聚合物多元醇78~80% 二異氰酸酯15~20% 含羥基的乙烯基醚1~5% 助劑（λ01~(λ5%。4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種可光固化的預(yù)聚物，其特征在于，所述的二異氰酸酯 為1，6-已二異氰酸酯、甲基環(huán)己基二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯一種或者兩種； 所述的含羥基的乙烯基醚為4-羥丁基乙烯基醚；所述的助劑為催化劑和阻聚劑，催化劑為 二月桂酸二丁基錫和/或辛酸亞烯，阻聚劑為對苯二酚、對苯醌和/或?qū)κ宥』彵蕉印?催化劑與阻聚劑的重量比為1-2:1。5. -種可光固化的預(yù)聚物膠粘劑，其特征在于，由下述組分按照重量百分比組成： 權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的可光固化的預(yù)聚物80-98% 聚硫醇2-10% 光引發(fā)劑0.005-1%。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的可光固化的預(yù)聚物膠粘劑，其特征在于，所述聚硫醇為季戊 四醇四（3-巰基丙酸）酯、三羥甲基丙烷三（3-巰基丙酸酯）、三羥甲基丙烷三（2-巰基乙 酸酯）、三[2-(3-巰基丙酸基）乙基]異氰尿酸酯、四（3-巰基丁酸）季戊四醇酯，優(yōu)選四 (3-巰基丁酸）季戊四醇酯； 或者，所述聚硫醇為經(jīng)過改性處理得到的改性聚硫醇： 將聚硫醇和二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯按質(zhì)量比1:0. 05-0. 1放入容器中，通入惰性氣 體，攪拌，然后加熱至60-70°C回流攪拌4-5小時(shí)，得到改性聚硫醇。7. 根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的可光固化的預(yù)聚物膠粘劑，所述的光引發(fā)劑為1-羥 基-環(huán)己基苯乙酮、1-羥基-環(huán)己基苯基甲酮、安息香雙甲醚、2, 4, 6-三甲基苯甲?；?二 苯基氧化膦中的一種或多種。8. 根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的可光固化的預(yù)聚物膠粘劑，其特征在于， 權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的可光固化的預(yù)聚物93-98% 改性聚硫醇2-7% 光引發(fā)劑0.005-0.2%。9. 一種根據(jù)權(quán)利要求6所述的可光固化的預(yù)聚物膠粘劑的制備方法，其特征在于，包 括如下步驟： (1) 預(yù)聚物的制備：將聚合物多元醇在120-150°c下抽真空脫水1-3小時(shí)，將脫水后的 聚合物多元醇、二異氰酸酯一起放入反應(yīng)釜內(nèi)，加入催化劑，在75-80°C下反應(yīng)3-5小時(shí)，加 入含羥基的乙烯基醚和阻聚劑，繼續(xù)在75-80°C下反應(yīng)2個(gè)小時(shí)，冷卻至45°C出料即可。 (2) 聚硫醇的改性：將聚硫醇和二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯按質(zhì)量比1:0. 05-0. 1放入容 器中，通入惰性氣體，攪拌，然后加熱至60-70°C回流攪拌4-5小時(shí)，得改性聚硫醇產(chǎn)物。 (3) 膠粘劑的合成：在預(yù)聚物中加入改性聚硫醇和光引發(fā)劑，在行星攪拌釜中攪拌混 合直至均勻，抽真空脫泡，出料。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的可光固化的預(yù)聚物膠粘劑的制備方法，其特征在于，步驟 (1)中還包括對聚合物多元醇的預(yù)處理步驟：按100g聚合物多元醇中加入(：12-(：16烷基烷氧 基硫酸鹽l〇g的比例將聚合物多元醇與C12-C16烷基烷氧基硫酸鹽充分混合反應(yīng)，反應(yīng)溫度 為60-82°C，反應(yīng)時(shí)間1-2小時(shí)，即完成預(yù)處理工藝。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種可光固化的預(yù)聚物膠粘劑，其由以下物質(zhì)按重量百分比組成：可光固化預(yù)聚物80-98％，改性聚硫醇2-10％，光引發(fā)劑0.005-1％。其中可光固化的預(yù)聚物以重量百分比計(jì)按如下組成：聚合物多元醇70～85％，二異氰酸酯10～25％，含羥基的乙烯基醚1～10％，助劑0.01～1％。本發(fā)明通過對預(yù)聚物中的多元醇進(jìn)行預(yù)處理以及對聚硫醇進(jìn)行改性，從而使得在引發(fā)劑含量少，表面固化所需的紫外光能量少的情況下，保證低紫外光能量下固化厚度仍保持很大，儲存時(shí)間長，大大降低了生產(chǎn)成本，更有利于實(shí)際生產(chǎn)中的應(yīng)用。
【IPC分類】C08G18/50, C08G18/48, C09J11/06, C08G18/67, C09J175/14, C08G18/42
【公開號】CN105384906
【申請?zhí)枴緾N201510970121
【發(fā)明人】何利軍, 胡建琪, 李守平, 黃金亮, 侯峰, 趙應(yīng)波
【申請人】北京天山新材料技術(shù)有限公司
【公開日】2016年3月9日
【申請日】2015年12月22日