-N，N-二甲基丙酰胺（出光興產(chǎn)（株）制）。
[0126] [2]樹脂組合物的制備（聚酰胺酸的合成）
[0127] 實施例1
[0128] 將 TFMB 17. 8g(0. 056 摩爾）、BAPB 0· 4g(0. 0012 摩爾）、PDA 2. 5g(0. 023 摩爾） 溶解于 IPMA 430g 中，添加 6FDA 6.3g(0.014摩爾）和 CF3-BP-TMA 42.8g(0.064摩爾）后， 在氮氣氛下，于23°C反應24小時。所得到的聚合物的Mw為40, 700,分子量分布為2. 1。將 得到的反應溶液直接作為實施例1的顯示器基板用樹脂組合物。
[0129] 需要說明的是，對于聚合物的重均分子量（以下簡記為Mw。）和分子量分布，使用 TOSOH (株）制的GPC裝置（Shodex色譜柱SB803HQ及SB804HQ)，使用二甲基甲酰胺作為洗 脫溶劑，在流速為〇. 9mL/分鐘、柱溫為40°C的條件下進行測定。需要說明的是，Mw是換算 為聚苯乙烯的值（下同）。
[0130] 實施例2
[0131] 將實施例1中的IPM替換為NMP，除此以外，利用與實施例1同樣的方法，得到含 有Mw為38, 700、分子量分布為2. 1的聚合物的反應溶液。將得到的反應溶液直接作為實施 例2的顯示器基板用樹脂組合物。
[0132] 比較例1
[0133] 將8六??5 28.18(0.063 摩爾）溶解于匪？16(^中，添加080412.58(0.063 摩爾） 后，在氮氣氛下，于23°C反應24小時。所得到的聚合物的Mw為19, 800,分子量分布為2. 1。 將得到的反應溶液直接作為比較例1的樹脂組合物。
[0134] 比較例2
[0135] 將 BAPS 39. lg(0. 16 摩爾）溶解于 NMP 500g 中，添加 CBDA30.95g(0. 16 摩爾）后， 在氮氣氛下，于23°C反應24小時。所得到的聚合物的Mw為13, 600,分子量分布為3. 1。將 得到的反應溶液直接作為比較例2的樹脂組合物。
[0136] 比較例3
[0137] 將 TFMB 38. 2g(0. 12 摩爾）、PDA 3. 2g(0. 029 摩爾）溶解于 NMP 430g 中，添加 CBDA 28. 6g(0. 15摩爾）后，在氮氣氛下，于23°C反應24小時。所得到的聚合物的Mw為30, 600， 分子量分布為2. 1。將得到的反應溶液直接作為比較例3的樹脂組合物。
[0138] 實施例3~4及比較例4~6
[0139] [3]樹脂薄膜的制作（聚酰亞胺膜的制作）
[0140] 將實施例1~2及比較例1~3的樹脂組合物分別使用棒涂機涂布在玻璃基板 上，在減壓下依次進行l(wèi)l〇°C下10分鐘、230°C下30分鐘、300°C下30分鐘、350°C下120分 鐘的加熱，從而得到樹脂薄膜（分別為實施例3~4、比較例4~6的樹脂薄膜）。
[0141] [4]樹脂薄膜的評價
[0142] 通過以下方法對得到的樹脂薄膜進行評價。結果示于表1。需要說明的是，薄膜是 為各評價而分別制作的。關于膜厚，示出柔軟性評價中所使用的樹脂薄膜的值。
[0143] <膜厚的測定>
[0144] 使用（株）ULVAC制的接觸式膜厚測定儀（Dektak 3ST)測定樹脂薄膜的膜厚。
[0145] <柔軟性評價>
[0146] 對從玻璃基板上剝離的樹脂薄膜進行了柔軟性評價。柔軟性評價通過目視確認用 手將剝離后的樹脂薄膜彎曲或拉伸時的薄膜的破裂容易性（裂紋、龜裂、破損等）來進行， 將用手彎曲90度或拉伸時均未被破壞的情況評價為良好，將其他情況評價為不良。
[0147] 需要說明的是，樹脂薄膜是通過將形成有樹脂薄膜的玻璃基板在70°C的純水中靜 置而剝離的。
[0148] <耐熱性評價>
[0149] 測定了樹脂薄膜的5%質量減少溫度（Td5% (°C ))。測定使用Bruker AXS(株） 制的TG/DTA2000SA進行（升溫速度：以每分鐘5°C，從50°C升高至500°C )。
[0150] 〈透過率的測定〉
[0151] 測定了樹脂薄膜的透過率。測定使用（株）島津制作所制的自記式分光光度計 (UV-3100PC)進行。得到的結果示于表1。需要說明的是，記載示出450nm處的透過率。
[0152] <線膨脹系數(shù)的測定>
[0153] 從樹脂薄膜切出短柵狀的小片（20mmX5mm)，測定了其線膨脹系數(shù)。測定中使用 Bruker AXS(株）制的熱機械分析裝置（TMA-4000SA)進行（升溫速度：以每分鐘5°C，從 50°C升高至 300°C )。
[0154] 需要說明的是，在測定前預先對各薄膜加熱一次（升溫速度：以每分鐘5°C，從 50°C升高至 400°C )。
[0155] [表 1]
[0156] 表1.對實施例3和4及比較例4~6的樹脂薄膜的評價
[0157]
[0158] *比較例5由于柔軟性不良而未進行測定。
[0159] 比較例6由于在空氣中的透過率低而未進行測定。
[0160] 如表1所示，與比較例4~6的樹脂薄膜相比，實施例3和實施例4的樹脂薄膜不 僅具有適度的柔軟性和高耐熱性，而且具有優(yōu)異的透明性和適度的線膨脹系數(shù)。
[0161] 從上述結果可知，本發(fā)明的樹脂組合物適合于制造具有顯示器的基板用途所必需 的各種特性的樹脂薄膜（聚酰亞胺薄膜）。
【主權項】
1. 顯示器基板用樹脂組合物，所述組合物包含下述聚酰胺酸及有機溶劑，所述聚酰胺 酸含有式（1-1)及（1-4)所示的重復單元，式（1-1)及（1-4)中，Ar1及Ar2互相不同，各自獨立地表示具有芳香族基團的四價基 團，所述芳香族基團具有被氟取代的取代基，Ar3表示式（4)所示的二價基團，η1和η4表示 各重復單元的數(shù)量，η1與η4之比即nSn4為50 :50~99 :1， 式（4)中，q表示1或2, 1表示1或2。2. 如權利要求1所述的組合物，其中，所述Ar1由下述式⑵表示，所述Ar2由下述式 (3)表示，式（2)中，k表示1或2,p表示1或2， 式（3)中，X表示碳原子數(shù)1~3的氟亞烷基。3. 如權利要求1或2所述的組合物，其中，所述Ar1由式（2-1)表示，4. 如權利要求1~3中任一項所述的組合物，其中，所述Ar2由式（3-1)表示，5. 如權利要求1~4中任一項所述的組合物，其中，所述Ar3由式（4-1)~（4-6)中的 任一表不，6. 如權利要求1~5中任一項所述的組合物，其中，所述聚酰胺酸還含有式（1-2)及 (1-5)所示的重復單元，式（1-2)及（1-5)中，Ar1及Ar2具有與前文所述相同的定義，Ar4表示式（5)所示的二 價基團，η2和η5表示各重復單元的數(shù)量， 式（5)中，r表示1、2或3。7. 如權利要求1~6中任一項所述的組合物，其中，所述有機溶劑為下述式（A)或（B) 所示的溶劑，式㈧及⑶中，R1及R2各自獨立地表示碳原子數(shù)1~4的烷基，h表示自然數(shù)。8. 顯示器基板用樹脂薄膜，其是使用權利要求1~7中任一項所述的顯示器基板用樹 脂組合物制作的。9. 圖像顯示裝置，其具備權利要求8所述的顯示器基板用樹脂薄膜。10. 顯示器基板用樹脂薄膜的制造方法，所述制造方法中，使用權利要求1~7中任一 項所述的顯示器基板用樹脂組合物。11. 圖像顯示裝置的制造方法，所述制造方法中，使用權利要求8所述的顯示器基板用 樹脂薄膜。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種顯示器基板用高耐熱性樹脂組合物，所述樹脂組合物能夠不依賴于固化條件而形成具有充分的透明性和適當?shù)木€膨脹系數(shù)的柔性顯示器用基板。本發(fā)明利用包含下述聚酰胺酸及有機溶劑的顯示器基板用樹脂組合物來解決上述課題，所述聚酰胺酸含有下述式(1-1)及(1-4)所示的重復單元。式(1-1)及(1-4)中，Ar1及Ar2互相不同，各自獨立地表示含有具有被氟取代的取代基的芳香族基團的四價基團，Ar3表示式(4)所示的二價基團，n1和n4表示各重復單元的數(shù)量，式(4)中，q表示1或2，l表示1或2。
【IPC分類】G09F9/30, H01L29/786, C08J5/18, H01L21/336, C08L79/08, C08K5/16, C08G73/10, C08G73/14, H01L21/312
【公開號】CN105392821
【申請?zhí)枴緾N201480040262
【發(fā)明人】江原和也
【申請人】日產(chǎn)化學工業(yè)株式會社
【公開日】2016年3月9日
【申請日】2014年7月25日
【公告號】WO2015012385A1