00，在加氫催化劑的作用下，混合二甲苯原料在臨氫條件下進行選擇性異構(gòu)化-加氫反應(yīng)，反應(yīng)后生成含1，4-二甲基環(huán)己烷的物流；加氫催化劑為以Μη改性的Υ型分子篩，其中Μη含量為2wt% ;
b)精餾分離:將步驟a)中生成的含1，4-二甲基環(huán)己烷的物流送入精餾分離單元進行精餾，精餾分離單元采用板式精餾塔，物流從精餾塔中部進入，1，4_ 二甲基環(huán)己烷從塔頂流出，未反應(yīng)的二甲苯從釜底排出后回到反應(yīng)器中作為原料，在精餾塔塔頂設(shè)置冷凝器，塔底設(shè)置再沸器，塔頂操作溫度為110°C，操作壓力為0.5MPa，塔釜操作溫度為150°C ;
c )脫氫反應(yīng):精餾分離后的，1，4- 二甲基環(huán)己烷進入反應(yīng)器二，控制反應(yīng)器二內(nèi)反應(yīng)壓力1.5MPa，反應(yīng)溫度為500°C，氫/烴摩爾比為10，在脫氫催化劑的作用下，1，4-二甲基環(huán)己烷通過脫氫反應(yīng)生產(chǎn)對二甲苯，脫氫反應(yīng)所用催化劑為含Mo的負載型催化劑；
d)分離提純:將步驟c)得到的對二甲苯進行精餾，分離出未反應(yīng)的1，4_ 二甲基環(huán)己烷，得到對二甲苯成品，分離出的未反應(yīng)的1，4_ 二甲基環(huán)己烷送回反應(yīng)器二。
[0016]經(jīng)測定，對二甲苯產(chǎn)品的純度為99.9%。
[0017]實施例三
一種從二甲苯混合物中分離對二甲苯的方法，包括以下步驟:
a)催化加氫:將混合二甲苯原料與循環(huán)氫氣同時進入反應(yīng)器一，控制反應(yīng)器一內(nèi)的反應(yīng)壓力7.0MPa，反應(yīng)溫度為300°C，氫烴的體積比為600，在加氫催化劑的作用下，混合二甲苯原料在臨氫條件下進行選擇性異構(gòu)化-加氫反應(yīng)，反應(yīng)后生成含1，4-二甲基環(huán)己烷的物流；加氫催化劑為以Zn和Cu改性的Y型分子篩，其中Zn含量為2wt%，Cu含量為3wt% ;
b)精餾分離:將步驟a)中生成的含1，4-二甲基環(huán)己烷的物流送入精餾分離單元進行精餾，精餾分離單元采用板式精餾塔，物流從精餾塔中部進入，1，4_ 二甲基環(huán)己烷從塔頂流出，未反應(yīng)的二甲苯從釜底排出后回到反應(yīng)器中作為原料，在精餾塔塔頂設(shè)置冷凝器，塔底設(shè)置再沸器，塔頂操作溫度為100°C，操作壓力為0.3MPa，塔釜操作溫度為135°C ;
c )脫氫反應(yīng):精餾分離后的，1，4- 二甲基環(huán)己烷進入反應(yīng)器二，控制反應(yīng)器二內(nèi)反應(yīng)壓力1.2MPa，反應(yīng)溫度為450°C，氫/烴摩爾比為8，在脫氫催化劑的作用下，1，4-二甲基環(huán)己烷通過脫氫反應(yīng)生產(chǎn)對二甲苯，脫氫反應(yīng)所用催化劑為含過渡金屬Pt和Zn的負載型催化劑；
d)分離提純:將步驟c)得到的對二甲苯進行精餾，分離出未反應(yīng)的1，4_ 二甲基環(huán)己烷，得到對二甲苯成品，分離出的未反應(yīng)的1，4_ 二甲基環(huán)己烷送回反應(yīng)器二。
[0018]經(jīng)測定，對二甲苯產(chǎn)品的純度為99.8%。
[0019]實施例四
一種從二甲苯混合物中分離對二甲苯的方法，包括以下步驟:
a)催化加氫:將混合二甲苯原料與循環(huán)氫氣同時進入反應(yīng)器一，控制反應(yīng)器一內(nèi)的反應(yīng)壓力7.0MPa，反應(yīng)溫度為300°C，氫烴的體積比為600，在加氫催化劑的作用下，混合二甲苯原料在臨氫條件下進行選擇性異構(gòu)化-加氫反應(yīng)，反應(yīng)后生成含1，4-二甲基環(huán)己烷的物流；加氫催化劑為以Fe和Ni改性的Y型分子篩，其中Fe含量為4wt%，Ni含量為0.5wt%；
b)精餾分離:將步驟a)中生成的含1，4-二甲基環(huán)己烷的物流送入精餾分離單元進行精餾，精餾分離單元采用板式精餾塔，物流從精餾塔中部進入，1，4_ 二甲基環(huán)己烷從塔頂流出，未反應(yīng)的二甲苯從釜底排出后回到反應(yīng)器中作為原料，在精餾塔塔頂設(shè)置冷凝器，塔底設(shè)置再沸器，塔頂操作溫度為100°C，操作壓力為0.3MPa，塔釜操作溫度為135°C ;
c )脫氫反應(yīng):精餾分離后的，1，4- 二甲基環(huán)己烷進入反應(yīng)器二，控制反應(yīng)器二內(nèi)反應(yīng)壓力1.2MPa，反應(yīng)溫度為450°C，氫/烴摩爾比為8，在脫氫催化劑的作用下，1，4_ 二甲基環(huán)己烷通過脫氫反應(yīng)生產(chǎn)對二甲苯，脫氫反應(yīng)所用催化劑為含過渡金屬Pd和Cu的負載型催化劑；
d)分離提純:將步驟c)得到的對二甲苯進行精餾，分離出未反應(yīng)的1，4_ 二甲基環(huán)己烷，得到對二甲苯成品，分離出的未反應(yīng)的1，4_ 二甲基環(huán)己烷送回反應(yīng)器二。
[0020]經(jīng)測定，對二甲苯產(chǎn)品的純度為99.9%。
[0021]本發(fā)明方案所公開的技術(shù)手段不僅限于上述實施方式所公開的技術(shù)手段，還包括由以上技術(shù)特征任意組合所組成的技術(shù)方案。應(yīng)當(dāng)指出，對于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進和潤飾，這些改進和潤飾也視為本發(fā)明的保護范圍。
【主權(quán)項】
1.一種從二甲苯混合物中分離對二甲苯的方法，包括以下步驟: a)催化加氫:將混合二甲苯原料與循環(huán)氫氣同時進入反應(yīng)器一，控制反應(yīng)器一內(nèi)的反應(yīng)壓力6.0?8.0MPa，反應(yīng)溫度為250?350°C，氫烴的體積比為500?700，在加氫催化劑的作用下，混合二甲苯原料在臨氫條件下進行選擇性異構(gòu)化-加氫反應(yīng)，反應(yīng)后生成含1，4- 二甲基環(huán)己烷的物流；加氫催化劑為金屬一改性分子篩催化劑，金屬-改性分子篩催化劑中的金屬為Zn、Cu、N1、Μη、Cr和Fe中的一種或幾種；分子篩為Y型分子篩； b)精餾分離:將步驟a)中生成的含1，4_二甲基環(huán)己烷的物流送入精餾分離單元進行精餾，精餾分離單元采用板式精餾塔，物流從精餾塔中部進入，1，4_ 二甲基環(huán)己烷從塔頂流出，未反應(yīng)的二甲苯從釜底排出后回到反應(yīng)器中作為原料，在精餾塔塔頂設(shè)置冷凝器，塔底設(shè)置再沸器，塔頂操作溫度為90?110°C，操作壓力為0.1?0.5MPa，塔釜操作溫度為120 ?150°C ； c )脫氫反應(yīng):精餾分離后的，1，4- 二甲基環(huán)己烷進入反應(yīng)器二，控制反應(yīng)器二內(nèi)反應(yīng)壓力1.0?1.5MPa，反應(yīng)溫度為400?500°C，氫/烴摩爾比為5?10，在脫氫催化劑的作用下，1，4- 二甲基環(huán)己烷通過脫氫反應(yīng)生產(chǎn)對二甲苯，脫氫反應(yīng)所用催化劑為含過渡金屬Pt、Pd、N1、Mo、Cu或Zn中一種或幾種的負載型催化劑； d)分離提純:將步驟c)得到的對二甲苯進行精餾，分離出未反應(yīng)的1，4_ 二甲基環(huán)己烷，得到對二甲苯成品，分離出的未反應(yīng)的1，4_ 二甲基環(huán)己烷送回反應(yīng)器二。2.如權(quán)利要求1所述的從二甲苯混合物中分離對二甲苯的方法，其特征在于，步驟a)中所述反應(yīng)器一內(nèi)的反應(yīng)壓力7.2MPa，反應(yīng)溫度為300°C，氫烴的體積比為600。3.如權(quán)利要求1所述的從二甲苯混合物中分離對二甲苯的方法，其特征在于，步驟a)中所述的金屬-改性分子篩催化劑中金屬的質(zhì)量占催化劑總質(zhì)量的0.5%?5.0%。4.如權(quán)利要求1所述的從二甲苯混合物中分離對二甲苯的方法，其特征在于，步驟c)中所述反應(yīng)器二內(nèi)的反應(yīng)壓力1.2MPa，反應(yīng)溫度為450°C，氫烴的體積比為8。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種從二甲苯混合物中分離對二甲苯的方法，包括以下步驟：a）催化加氫；b）精餾分離；c）脫氫反應(yīng)；d）分離提純。催化加氫過程中使用的金屬-改性分子篩催化劑具有將鄰二甲苯、間二甲苯、乙苯選擇異構(gòu)化生成對二甲苯的功能，從而可以有效地增產(chǎn)對二甲苯。本發(fā)明極大程度地降低了精餾分離的難度，降低了能耗和設(shè)備投資規(guī)模；得到的對二甲苯產(chǎn)品有較高的產(chǎn)率，經(jīng)過進一步的提純使得最終產(chǎn)品的純度更高。
【IPC分類】C07C15/08, C07C5/27, C07C5/333, C07C7/04
【公開號】CN105399594
【申請?zhí)枴緾N201510864868
【發(fā)明人】鐘華, 陸敏山, 陳秀珍, 蔡偉忠
【申請人】南京鐘騰化工有限公司
【公開日】2016年3月16日
【申請日】2015年12月1日