一種1-甲基-3,4,5-三氨基吡唑的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種化合物的合成方法，一種1-甲基-3, 4, 5-三氨基吡唑的合成方 法。
【背景技術(shù)】
[0002] 1-甲基-3, 4, 5-三氨基吡唑是有機化工中間體，廣泛的應(yīng)用于合成炸藥，用途十 分廣泛，用它合成的炸藥有數(shù)十個品種，制造的新型含能材料具有獨特的功能，是一種很有 發(fā)展前途的炸藥、合成武器中間體，但1-甲基-3, 4, 5-三氨基吡唑一直沒有較理想的工業(yè) 生產(chǎn)方法。傳統(tǒng)生產(chǎn)1-甲基-3, 4, 5-三氨基吡唑的工藝落后、流程長、收率低、三廢量大， 難以治理。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明提供了一種反應(yīng)條件溫和、收率高的1-甲基-3, 4, 5-三氨基吡唑的合成方 法。
[0004] 為達(dá)到上述目的，本發(fā)明的1-甲基-3, 4, 5-三氨基吡唑的合成路線為：
[0005] 為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是： (1)在250mL四口燒瓶中，加入15~20mL冰乙酸，并放入冰水浴，用玻璃棒進行攪拌， 在攪拌狀態(tài)下分批加入2~3g(0. 026mol) 3-硝基吡唑，之后再緩慢滴加2~3mL濃硝酸、 6~7mL醋酸酐，室溫下，放置在磁力攪拌機上以200~300r/min的轉(zhuǎn)速攪拌反應(yīng)4~5h ; (2) 攪拌完成后將混合物放入冰水浴中，靜置沉淀3~5h，之后過濾得到濾渣，將濾渣 自然風(fēng)干備用； (3) 將3~5g上述沉淀物溶于70~80mL乙二醇中，在180~190°C下回流2~3h，向 回流液中加入200~300mL乙醚，進行萃取，分離得到有機相，將其移入蒸餾裝置，蒸發(fā)掉乙 醚后析出黃褐色晶體； (4) 稱取0. 3~0. 5g黃褐色晶體溶入20~30mL濃硫酸中，室溫下，將5~15mL發(fā)煙 硝酸緩慢滴加進上述溶液中，控制滴加速度使其10~20min內(nèi)滴完，放入水浴鍋中，升溫至 60~70°C，反應(yīng)30~40min，之后用乙酸乙酯萃取，分離得有機相，蒸餾去除乙酸乙酯后，析 出紅棕色固體； (5) 按紅棕色固體和氨水質(zhì)量比為1 :5將固體倒入氨水中，放置在磁力攪拌機上，先以 600~700r/min的轉(zhuǎn)速攪拌10~20s，之后降低轉(zhuǎn)速至200~300r/min，繼續(xù)攪拌30~ 40min ； (6) 攪拌結(jié)束后向混合液中加入400~500mL無水乙醇，放入超聲震蕩儀中，超聲振蕩 反應(yīng)1~2h，之后移入蒸餾裝置中，升溫至60~70°C，蒸餾去除乙醇，再用真空凍干機進行 干燥，粉碎后的固體顆粒物； (7) 按固體顆粒物：無水碳酸鉀：碳酸二甲酯：N，N-二甲基甲酰胺的質(zhì)量比為1 :2 :10 : 20稱取物料，一起投入100mL反應(yīng)瓶中，加入50~60mL蒸餾水，油浴升溫至90~100°C，攪 拌反應(yīng)6~9h，之后用三氯甲烷萃取后分離得有機相，蒸餾去除三氯甲烷后，有固體析出， 經(jīng)干燥即得1-甲基-3, 4, 5-三氨基吡唑。 具體實施方案
[0006] 在250mL四口燒瓶中，加入15~20mL冰乙酸，并放入冰水浴，用玻璃棒進行攪拌， 在攪拌狀態(tài)下分批加入2~3g(0. 026mol) 3-硝基吡唑，之后再緩慢滴加2~3mL濃硝酸、 6~7mL醋酸酐，室溫下，放置在磁力攪拌機上以200~300r/min的轉(zhuǎn)速攪拌反應(yīng)4~5h ; 攪拌完成后將混合物放入冰水浴中，靜置沉淀3~5h，之后過濾得到濾渣，將濾渣自然風(fēng)干 備用；將3~5g上述沉淀物溶于70~80mL乙二醇中，在180~190°C下回流2~3h，向回 流液中加入200~300mL乙醚，進行萃取，分離得到有機相，將其移入蒸餾裝置，蒸發(fā)掉乙醚 后析出黃褐色晶體；稱取〇. 3~0. 5g黃褐色晶體溶入20~30mL濃硫酸中，室溫下，將5~ 15mL發(fā)煙硝酸緩慢滴加進上述溶液中，控制滴加速度使其10~20min內(nèi)滴完，放入水浴鍋 中，升溫至60~70°C，反應(yīng)30~40min，之后用乙酸乙酯萃取，分離得有機相，蒸餾去除乙 酸乙酯后，析出紅棕色固體；按紅棕色固體和氨水質(zhì)量比為1 :5將固體倒入氨水中，放置在 磁力攪拌機上，先以600~700r/min的轉(zhuǎn)速攪拌10~20s，之后降低轉(zhuǎn)速至200~300r/ min，繼續(xù)攪拌30~40min ;攪拌結(jié)束后向混合液中加入400~500mL無水乙醇，放入超聲震 蕩儀中，超聲振蕩反應(yīng)1~2h，之后移入蒸餾裝置中，升溫至60~70°C，蒸餾去除乙醇，再 用真空凍干機進行干燥，粉碎后的固體顆粒物；按固體顆粒物：無水碳酸鉀：碳酸二甲酯： N，N-二甲基甲酰胺的質(zhì)量比為1 :2 :10 :20稱取物料，一起投入100mL反應(yīng)瓶中，加入50~ 60mL蒸餾水，油浴升溫至90~100°C，攪拌反應(yīng)6~9h，之后用三氯甲烷萃取后分離得有機 相，蒸餾去除三氯甲烷后，有固體析出，經(jīng)干燥即得1-甲基-3, 4, 5-三氨基吡唑。
[0007] 實例 1 在250mL四口燒瓶中，加入15mL冰乙酸，并放入冰水浴，用玻璃棒進行攪拌，在攪拌狀 態(tài)下分批加入2g(0. 026mol)3-硝基吡唑，之后再緩慢滴加2mL濃硝酸、6mL醋酸酐，室溫 下，放置在磁力攪拌機上以200r/min的轉(zhuǎn)速攪拌反應(yīng)4h ;攪拌完成后將混合物放入冰水 浴中，靜置沉淀3h，之后過濾得到濾渣，將濾渣自然風(fēng)干備用；將3g上述沉淀物溶于70mL 乙二醇中，在180°C下回流2h，向回流液中加入200mL乙醚，進行萃取，分離得到有機相，將 其移入蒸餾裝置，蒸發(fā)掉乙醚后析出黃褐色晶體；稱取〇. 3g黃褐色晶體溶入20mL濃硫酸 中，室溫下，將5mL發(fā)煙硝酸緩慢滴加進上述溶液中，控制滴加速度使其lOmin內(nèi)滴完，放 入水浴鍋中，升溫至60°C，反應(yīng)30min，之后用乙酸乙酯萃取，分離得有機相，蒸餾去除乙酸 乙酯后，析出紅棕色固體；按紅棕色固體和氨水質(zhì)量比為1 :5將固體倒入氨水中，放置在磁 力攪拌機上，先以600r/min的轉(zhuǎn)速攪拌10s，之后降低轉(zhuǎn)速至200r/min，繼續(xù)攪拌30min ; 攪拌結(jié)束后向混合液中加入400mL無水乙醇，放入超聲震蕩儀中，超聲振蕩反應(yīng)lh，之后移 入蒸餾裝置中，升溫至60°C，蒸餾去除乙醇，再用真空凍干機進行干燥，粉碎后的固體顆粒 物；按固體顆粒物：無水碳酸鉀：碳酸二甲酯：N，N-二甲基甲酰胺的質(zhì)量比為1 :2 :10 :2