一種以含溴的苯并咪唑類為環(huán)金屬配體的綠光銥配合物及其制備方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及發(fā)光技術領域，具體是涉及一類以含溴的苯并咪唑類為環(huán)金屬配體的 綠光銥配合物及其制備方法。
【背景技術】
[0002] 有機發(fā)光二極管（Organic Light-Emitting Diodes, 0LED)是利用電子和空穴 再結合所產生的激子擴散到發(fā)光層而發(fā)光的，在平板顯示及照明方面有巨大的應用前景。 OLED的核心材料是電致發(fā)光材料，一直是研究熱點之一。自1998年美國普林斯頓大學的 Forrest教授課題組和吉林大學的馬於光教授課題組相繼報道了基于重金屬配合物的電致 磷光現象，三重態(tài)磷光可在室溫被利用，并成功研制出理論內量子效率可達100 %的重金屬 配合物磷光器件，使有機電致磷光材料成為新的研究熱點。有機電致磷光材料大多數為具 有d6和d s電子結構的重金屬原子（如鉑、銥、鋨）配合物，能夠同時利用單線態(tài)和三線態(tài)激 子，使量子效率得以提高。電致磷光銥配合物因其磷光壽命相對較短、量子效率高、改變取 代基的位置和種類可以調節(jié)發(fā)光波長，進而實現紅、綠、藍等全色顯示，是研究最多也最具 有應用前景的一種磷光材料。
[0003] 通常，環(huán)金屬銥配合物主配體需要通過Stille或者Suzuki偶聯反應等來制備，苛 刻的反應條件及高成本、低產率等問題，使其難以產業(yè)化。因此，配體的選擇及制備對于開 發(fā)新的電致磷光材料具有重要意義。2004年Wei-Sheng Huang在Chemistry of Materials 發(fā)表了以苯并咪唑衍生物類化合物為環(huán)金屬配體合成了發(fā)光性能優(yōu)異銥配合物?；诒?并咪唑衍生物類化合物合成方法簡單等優(yōu)點，本發(fā)明以含溴的苯并咪唑衍生物為環(huán)金屬配 體，合成均配位銥配合物，同時以2-吡啶甲酸為輔助配體，合成異配位銥配合物，得到綠光 銥配合物。

【發(fā)明內容】

[0004] 本發(fā)明的目的之一在于提供一種以含溴的苯并咪唑類為環(huán)金屬配體的綠光銥配 合物，可以直接作為發(fā)光材料用于光致發(fā)光和電致發(fā)光等領域，同時在結構上含有溴原子， 可作為活性單體，用于聚合物發(fā)光材料的開發(fā)。
[0005] 本發(fā)明的目的之二在于提供一種以含溴的苯并咪唑類為環(huán)金屬配體的綠光銥配 合物的制備方法。
[0006] 為實現本發(fā)明的目的采用的技術方案是：
[0007] 1、一種以含溴的苯并咪唑類為環(huán)金屬配體的綠光銥配合物，它的結構通式為 Ir (BrPhBI)2L，結構通式中（BrPhBI)2L為配體，其中BrPhBI為含溴的苯并咪唑類環(huán)金屬配 體，L為2-吡啶甲酸輔助配體；所述的含溴的苯并咪唑類為環(huán)金屬配體的綠光銥配合物的 結構式為如下所示：
[0008]
[0009] 結構式I
[0010] 結構式I中R為氫原子或烷基。
[0011] 2、以含溴的苯并咪唑類為環(huán)金屬配體的綠光銥配合物的制備方法
[0012] 1)2-(4-溴苯基）_苯并咪唑類氯橋聯二聚體的制備
[0013] 惰性氣體保護下，在圓底燒瓶中，加入水合三氯化銥、2-(4-溴苯基）_苯并咪唑 類環(huán)金屬配體以及適量的乙二醇單乙醚和蒸餾水混合液，加熱回流反應24小時后，冷卻至 室溫，將反應產物過濾，濾餅分別用蒸餾水、乙醇各洗滌三遍，真空干燥，得到2-(4-溴苯 基）_苯并咪唑類氯橋聯二聚體，無需進一步提純，將其密封保存?zhèn)溆茫?br>[0014] 所述的水合三氯化銥、2-(4-溴苯基）_苯并咪唑類環(huán)金屬配體是按照1 :2~3的 摩爾比加入的。
[0015] 所述的混合液中乙二醇單乙醚和蒸餾水體積比為3 ;1。
[0016] 所述的惰性氣體是氬氣或氮氣。
[0017] 2)以含溴的苯并咪唑類為環(huán)金屬配體的綠光銥配合物的制備
[0018] 惰性氣體保護下，將2-(4-溴苯基）_苯并咪唑類氯橋聯二聚體、2-吡啶甲酸和無 水碳酸鈉溶于適量乙二醇單乙醚中，加熱回流反應后，冷卻至室溫，加入適量蒸餾水洗滌， 過濾，濾餅分別用乙醇、乙醚、正己烷洗滌后，再用二氯甲烷作洗脫劑，硅膠柱層析分離，得 到異配位的綠光銥配合物，其結構如結構式I所示。
[0019] 所述的2-(4-溴苯基）_苯并咪唑類氯橋聯二聚體、2-吡啶甲酸和無水碳酸鈉是按 照1 :2~3 :5~10的摩爾比加入的。
[0020] 所述的加熱回流反應，加熱溫度120°C，反應時間為12~24小時。
[0021] 本發(fā)明提供了一種以含溴的苯并咪唑類為環(huán)金屬配體的綠光銥配合物，可以直接 作為發(fā)光材料用于光致發(fā)光和電致發(fā)光等領域；同時在結構上含有溴原子，可作為活性單 體，用于聚合物發(fā)光材料的開發(fā)；主配體含溴的苯并咪唑衍生物合成方法簡單，產率高，輔 助配體2-吡啶甲酸來源廣泛價格低廉。因此，本發(fā)明發(fā)光銥配合物作為發(fā)光材料有良好的 應用前景。
【具體實施方式】
[0022] 下面通過具體實施例對本發(fā)明作進一步的說明，但這些具體實施方案不以任何方 式限制本發(fā)明的保護范圍。
[0023] 實施例1
[0024] 綠光二（2-(4-溴苯基）-1_氫-苯并咪唑）（2-吡啶甲酸）銥配合物的合成。
[0025] 氬氣保護下，在圓底燒瓶中加入353mg(l. OOmmol) IrCl3 · 3H20、 628mg (2. 30mmol) 2- (4-溴苯基）-1-氫-苯并咪唑、30mL乙二醇單乙醚和IOmL蒸餾水，加熱 回流反應24小時后，冷卻至室溫，將反應產物過濾，濾餅分別用蒸餾水、乙醇各洗滌三遍， 真空干燥，得到2- (4-溴苯基）-1-氫-苯并咪唑氯橋聯二聚體，無需進一步提純，將其密封 保存?zhèn)溆谩?br>[0026] 氬氣保護下，在圓底燒瓶中加入154mg(0.1 Ommol) 2-(4-溴苯基）-1_氫-苯并咪 挫氯橋聯二聚體，30. 8mg(0. 25mmol)2- P比啶甲酸，90mg無水碳酸鈉，15mL乙二醇單乙醚，加 熱至120°C回流反應24小時。冷卻至室溫，加入適量蒸餾水洗滌，過濾，濾餅分別用乙醇、 乙醚、正己烷洗滌后，粗產物用二氯甲烷作洗脫劑柱層析，得到98mg黃色粉末狀固體，產率 57%。
[0027] 1H (400MHz，DMS0) δ 8. 10 (s，1H)，8. 02 (s