、y、Z為所屬聚合物的聚 合度，x=1400、y=280、z=2800。
[0021] 該耐高溫三元乙丙橡膠的制備方法，具體包括以下步驟： (1) 氮?dú)鈿夥障拢瑢?. llg(0. 035mol)的1，12-二碳-十二碳硼烷加入20mL苯中，繼續(xù) 加入4. 5g (0. 071mol)的正丁基鋰冰浴下反應(yīng)2h后，加入12. 74g (0. 072mol)7-溴-1-庚 烯反應(yīng)4h后，過濾得到改性碳硼烷第三單體10. 48g (0. 031mol)，產(chǎn)率為88%，改性碳硼烷 第三單體的制備如式（II )，式（II)中R1為正丁基；M為Li ;X為Br ;
(2) 將乙烯、丙烯、改性碳硼烷第三單體
溶劑和V-Al催 化劑按照摩爾配比50:100:10:0. 5量??； (3 )將400mL的己烷溶劑在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入反應(yīng)釜中，通入摩爾比為50:100的乙烯、丙 稀混合氣體（乙稀0. 08mol、丙稀0. 16mol)，加入5g (0. 016 mol)改性碳硼燒第三單體，在 氮?dú)夥諊录尤氅? 8mmol的Al2Et3Cl3和五氧化二f凡催化劑，Al 2Et3Cl3和五氧化二f凡的摩爾 比為25:1，保持體系溫度維持在30°C，反應(yīng)45min后，停止通入反應(yīng)混合氣體，得到耐高溫 三元乙丙橡膠，經(jīng)過硫化交聯(lián)后其使用溫度可達(dá)220°C。
[0022] 實(shí)施例3 一種耐高溫三元乙丙橡膠，其結(jié)構(gòu)如式（I)所示，
式（I)中，
代表碳硼烷基團(tuán)；R為-CH2 (CH2)4CH2- ;x、y、Z為所屬聚合物的聚合 度，x=900、y=150、z=1750。
[0023] 該耐高溫三元乙丙橡膠的制備方法，具體包括以下步驟： (1) 氮?dú)鈿夥障?，?. Ilg (0. 035mol)的1，2_二碳-十二碳硼烷加入20mL苯中，繼續(xù) 加入4. 5g (0. 071mol)的正丁基鋰冰浴下反應(yīng)2h后，加入10. 55g (0. 072mol)8-氯-1-辛 烯反應(yīng)4h后，過濾得到改性碳硼烷第三單體10. 98g (0. 030mol)，產(chǎn)率為86%，改性碳硼烷 第三單體的制備如式（II )，式（II)中R1為正丁基；M為Li ;X為Cl ;
(2) 將乙烯、丙烯、改性碳硼烷第三單體
溶劑和V-Al催 化劑按照摩爾配比45:88:7:0. 8量取； (3) 將400mL的己烷溶劑在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入反應(yīng)釜中，通入摩爾比為45:88的乙烯、丙 稀混合氣體（乙稀〇· llmol、丙稀0.21mol)，加入5g (0.016 mol)改性碳硼燒第三單體，在 氮?dú)夥諊录尤隝. 8mmol的Al2Et3Cll^P三氯化f凡催化劑，Al疋1: 3(：13和三氯化f凡的摩爾比 為22:1，保持體系溫度維持在30°C，反應(yīng)45min后，停止通入反應(yīng)混合氣體，得到耐高溫三 元乙丙橡膠，經(jīng)過硫化交聯(lián)后其使用溫度可達(dá)220°C。
[0024] 本發(fā)明耐熱性能好，長期使用溫度能夠達(dá)200°C以上，拓寬了三元乙丙橡膠的應(yīng) 用，并且制備工藝簡單，易于操作。
[0025] 以上所述僅為本發(fā)明的實(shí)施例，并非因此限制本發(fā)明的專利范圍，凡是利用本發(fā) 明說明書內(nèi)容所作的等效結(jié)構(gòu)或等效流程變換，或直接或間接運(yùn)用在其它相關(guān)的技術(shù)領(lǐng) 域，均同理包括在本發(fā)明的專利保護(hù)范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種耐高溫Ξ元乙丙橡膠，其特征在于，其結(jié)構(gòu)如式（I)所示，式（I)中代表碳棚烷基團(tuán)；R為。1。的燒控基團(tuán)；x、y、z為所屬聚合物的聚合 度，為10-1000的整數(shù)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐高溫Ξ元乙丙橡膠，其特征在于，所述的碳棚烷基團(tuán)為1， 2-二碳-十二碳棚烷基、1，7-二碳-十二碳棚烷基和1，12-二碳-十二碳棚烷基中至少一 種。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐高溫Ξ元乙丙橡膠，其特征在于，所述的R為C3e的燒控基 團(tuán)。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐高溫Ξ元乙丙橡膠的制備方法，其特征在于，包括W下步 驟： (1) 改性碳棚燒第Ξ單體的制備如式（II)，式（II)中Ri為烷基、芳基；Μ為Li、化、K或 Μ姑；X為F、C1、化或I;(II) (2) 將乙締、丙締、改性碳棚燒第Ξ單體、溶劑和V-A1催 化劑按照摩爾配比量?。? (3) 將溶劑在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入反應(yīng)器中，通入乙締、丙締混合氣體，加入改性碳棚燒第 Ξ單體，在氮?dú)夥諊录尤氪呋瘎?，保持體系溫度維持在10-40°C，反應(yīng)20-60min后，停止 通入反應(yīng)混合氣體，得到耐高溫Ξ元乙丙橡膠。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，步驟（2)中所述的乙締、丙締、改性 碳棚燒第Ξ單體，溶劑和V-A1催化劑的，摩爾份數(shù)為：乙締 40-50份，丙締80-100份，改性碳棚燒第Ξ單體5-10份，溶劑 400份，V-A1催化劑0. 1-0. 5份。6. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述的V催化劑為Ξ氯氧饑、五氧化 二饑和Ξ氯化饑中的一種或多種，Α1催化劑為A化tzCl和AlzEtsCls中的一種或兩種，其中， A1催化劑與V催化劑的摩爾比為（20-25) :1。7. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，步驟（2)中所述的乙締和丙締的摩爾 比例為1 :4。8. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，步驟（2)中所述的溶劑為己燒。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種耐高溫三元乙丙橡膠及其制備方法，其結(jié)構(gòu)如式（I）所示，？（I），式（I）中，代表碳硼烷基團(tuán)；R為C1-10的烷烴基團(tuán)；x、y、z為所屬聚合物的聚合度，為10-1000的整數(shù)。其制備方法：改性碳硼烷第三單體的制備；將乙烯、丙烯、改性碳硼烷第三單體、溶劑和V-Al催化劑按照摩爾配比量?。粚⑷軇┰诘?dú)獗Ｗo(hù)下加入反應(yīng)器中，通入乙烯、丙烯混合氣體，加入改性碳硼烷第三單體，在氮?dú)夥諊录尤氪呋瘎磻?yīng)20-60min后，停止通入反應(yīng)混合氣體，得到耐高溫三元乙丙橡膠。本發(fā)明耐熱性能好，長期使用溫度能夠達(dá)200℃以上，拓寬了三元乙丙橡膠的應(yīng)用，并且制備工藝簡單，易于操作。
【IPC分類】C08F210/16, C08F210/06, C08F4/68, C08F230/06
【公開號(hào)】CN105399885
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510563527
【發(fā)明人】白永平, 曲德智, 李衛(wèi)東
【申請(qǐng)人】哈爾濱工業(yè)大學(xué)無錫新材料研究院, 無錫海特新材料研究院有限公司
【公開日】2016年3月16日
【申請(qǐng)日】2015年9月8日