號 CP28313
[0087] 流速：1mT,/mi η
[0088] 溫度：環(huán)境溫度（約25 °C )
[0089] 流動(dòng)相A :己燒
[0090] 流動(dòng)相 B :10:90IPA:MTBE
[0091] 梯度：時(shí)間 組咸 0.0 2% B
[0092] 2 0 2% B 30.0 35% B 35.0 35% B
[0093] 檢測：254nm 的 UV
[0094] 注入體積：10 μ L
[0095] 樣品制備：5mg/mL于己燒溶液中
[0096] 如圖2的色譜圖中所示，載銀柱顯示DVB合成混合物的優(yōu)良的分離。色譜圖顯示 物質(zhì)經(jīng)8分鐘洗脫，DEB的停留時(shí)間是3分鐘；EVB的是5分鐘；且DVB的介于8分鐘與11 分鐘之間。
[0097] 如先前所討論，分離機(jī)制涉及銀離子與分子上的乙烯基官能度之間的絡(luò)合。組分 按乙烯基官能度增加的順序洗脫，從而支持金屬-乙烯基配位是主要分離機(jī)制的假設(shè)。出 乎意料的是，這個(gè)實(shí)施例1的實(shí)驗(yàn)室規(guī)模實(shí)驗(yàn)不僅指示顯著的DVB/EVB分離，而且指示間位 和對位DVB異構(gòu)體的分離。
[0098] 本發(fā)明方法通過使用能增強(qiáng)含有各種不飽和水平的混合物的分離的配體交換介 質(zhì)改善了性能。
[0099] 比較例A -在二氣化硅梓h的DVB分離結(jié)果
[0100] 在這個(gè)比較例A中，利用實(shí)驗(yàn)室規(guī)模液相色譜實(shí)驗(yàn)，使用常規(guī)介質(zhì)來評估二乙烯 基芳烴與乙基乙烯基芳烴的分離。更具體來說，在這個(gè)比較例A中，通過將溶液混合物注入 正相二氧化硅液相色譜柱上來分離二乙烯基苯（DVB)與乙基乙烯基苯（EVB)和二乙基苯 (DEB)。使用以下色譜條件：
[0101] 柱：Zorbax Rx-Si 1，250x 4. 6mm，5 μ m
[0102] 流速：1.5mL/分鐘
[0103] 溫度：環(huán)境溫度
[0104] 流動(dòng)相：己烷
[0105] 檢測：254nm 的 UV
[0106] 注入體積：5 μ L
[0107] 樣品制備：20mg/mL于己燒溶液中
[0108] 如圖3的色譜圖中所示，正相二氧化硅評估顯示DEB、EVB和DVB的邊界拆分。這 種常規(guī)介質(zhì)技術(shù)主要利用極性來驅(qū)動(dòng)多種物質(zhì)的分離。雖然結(jié)果顯示峰值分離，但分子都 在一分鐘內(nèi)洗脫，這表明極性差異相對輕微。預(yù)期在使用較大工藝規(guī)模介質(zhì)和負(fù)載的情況 下，使用常規(guī)介質(zhì)的以上分離將只能變得更差。因此，預(yù)期常規(guī)極性驅(qū)動(dòng)分離機(jī)制對于DVB/ EVB混合物的工藝規(guī)模色譜不能提供良好性能。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種用于從至少含有二乙烯基烴和其他組分的組合物混合物流中分離二乙烯基烴 的方法，所述方法包括以下步驟： (a) 在存在或不存在加熱的情況下使至少含有（i)二乙烯基烴和（ii)單乙烯基烴和/ 或（iii)非乙烯基烴的組合物混合物進(jìn)料流通過工藝規(guī)模色譜單元；其中所述工藝規(guī)模色 譜單元包括配體交換介質(zhì)，所述配體交換介質(zhì)包含適于與烯烴官能度形成配體的金屬；其 中所述配體交換介質(zhì)的所述金屬被負(fù)載在吸附劑上；并且其中所述二乙烯基烴被吸附在所 述配體交換介質(zhì)上； (b) 使弱第一洗脫溶劑通過所述單元以便從所述單元中洗脫所述單乙烯基烴和/或所 述非乙烯基經(jīng)； (c) 使強(qiáng)第二洗脫溶劑通過所述單元以便從所述單元中洗脫所述二乙烯基烴產(chǎn)物流； 和 (d) 回收已經(jīng)與所述組合物混合物流中的所述其他組分分離的所述二乙烯基烴產(chǎn)物 流。2. 如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述二乙烯基烴是二乙烯基芳烴、二乙烯基環(huán)脂族 化合物、具有多于4個(gè)碳原子的二乙烯基脂族化合物、聚乙烯烴、炔屬烴或其混合物。3. 如權(quán)利要求2所述的方法，其中所述二乙烯基芳烴是二乙烯基苯。4. 如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述單乙烯基烴是乙基乙烯基芳烴，并且其中所述 乙基乙烯基芳烴是乙基乙烯基苯。5. 如權(quán)利要求1所述的方法，其中混合物進(jìn)料流含有萘、乙基乙烯基芳烴、二乙基芳烴 和輕組分。6. 如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述非乙烯基烴是二乙基芳烴，并且其中所述二乙 基芳烴是二乙基苯。7. 如權(quán)利要求1所述的方法，其包括回收已經(jīng)從所述組合物混合物流中分離的所述單 乙烯基烴的步驟；并且其中所述單乙烯基烴是乙基乙烯基芳烴、二乙基芳烴或其混合物。8. 如權(quán)利要求1所述的方法，其中步驟（a)是在不加熱的情況下進(jìn)行。9. 如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述配體交換介質(zhì)的所述金屬被機(jī)械負(fù)載于吸附劑 上，或其中所述配體交換介質(zhì)的所述金屬被靜電負(fù)載于吸附劑上。10. 如權(quán)利要求1所述的方法，其中步驟（b)和步驟（c)中所使用的所述溶劑是相同的 溶劑，并且其中所述溶劑是丙酮、乙腈、乙酸乙酯、四氫呋喃、甲醇、乙醇、異丙醇、水或其混 合物。11. 如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述配體交換介質(zhì)的所述金屬是銀、銅、銀鹽、銅 鹽、鉑、鈀、金、釕、汞、銥、已知具有與有機(jī)化合物形成絡(luò)合物的活性的任何金屬或其混合 物。12. 如權(quán)利要求11所述的方法，其中所述銀或銅被安置在支撐材料上。13. 如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述配體交換介質(zhì)是銀改性的吸附劑、銅改性的吸 附劑或其混合物。14. 如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述配體交換介質(zhì)的所述金屬經(jīng)過再生。15. 如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述組合物混合物流進(jìn)一步包括（iv)溶劑并且其 中所述溶劑的沸點(diǎn)高于二乙烯基芳烴。16. 如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述組合物混合物流進(jìn)一步包括（iv)溶劑并且其 中所述溶劑的沸點(diǎn)低于二乙烯基芳經(jīng)。17. 如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述組合物混合物流的組合物包含約10重量％至 約50重量％二乙烯基烴、約5重量％至約50重量％單乙烯基烴和約0重量％至約20重 量％非乙烯基烴。18. 如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述二乙烯基芳經(jīng)產(chǎn)物流的組合物以無溶劑計(jì)包 含約50重量％至約96重量％二乙烯基烴；約0重量％至約20重量％、約4重量％至約50 重量％單乙烯基烴；和約0重量％至約20重量％非乙烯基烴。19. 如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述組合物混合物流中的所述單乙烯基烴包含間 位異構(gòu)體、對位異構(gòu)體、鄰位異構(gòu)體或其任何組合；其中所述組合物混合物流中的所述非乙 烯基烴包含間位異構(gòu)體、對位異構(gòu)體、鄰位異構(gòu)體或其任何組合；并且其中所述組合物混合 物流中的所述二乙烯基烴包含間位異構(gòu)體、對位異構(gòu)體、鄰位異構(gòu)體或其任何組合。20. 如權(quán)利要求19所述的方法，其包括以下步驟： (i) 分離所述間位異構(gòu)體、對位異構(gòu)體、鄰位異構(gòu)體或其組合中的一種或多種的至少一 部分與所述產(chǎn)物流中的其他異構(gòu)體和/或其他組分；和 (ii)將所述組合物混合物流中的所述二乙烯基烴的間/對位異構(gòu)體比調(diào)節(jié)至間/對位 異構(gòu)體比約0. 5至約4. 0。21. -種用于從至少含有二乙烯烴和其他組分的組合物混合物流中分離二乙烯烴的裝 置，所述裝置包括： (A)用于在存在或不存在加熱的情況下使至少含有以下的組合物混合物進(jìn)料流通過工 藝規(guī)模色譜單元的構(gòu)件： ⑴二乙烯基烴；和 (ii) 單乙烯基經(jīng)；和/或 (iii) 非乙烯基經(jīng)；其中所述工藝規(guī)模色譜單元包括配體交換介質(zhì)，所述配體交換介 質(zhì)包含適于與烯烴官能度形成配體的金屬；其中所述配體交換介質(zhì)的所述金屬被負(fù)載在吸 附劑上； 并且其中所述配體交換介質(zhì)適于將所述二乙烯基烴被吸附在所述配體交換介質(zhì)上； (b) 用于使弱第一洗脫溶劑通過所述單元以便從所述單元中洗脫所述單乙烯基烴和/ 或所述非乙烯基烴的構(gòu)件； (c) 用于使強(qiáng)第二洗脫溶劑通過所述單元以便從所述單元中洗脫所述二乙烯基烴產(chǎn)物 流的構(gòu)件；和 (d) 用于回收已經(jīng)與所述組合物混合物流中的所述其他組分分離的所述二乙烯基烴產(chǎn) 物流的構(gòu)件。
【專利摘要】一種用于從至少含有二乙烯基烴和其他組分的組合物混合物流中分離二乙烯基烴的方法，所述方法包括：(a)使至少含有(i)二乙烯基烴和(ii)單乙烯基烴和/或(iii)非乙烯基烴的組合物混合物進(jìn)料流通過生產(chǎn)規(guī)模色譜單元；其中所述工藝規(guī)模色譜單元包括配體交換介質(zhì)，所述配體交換介質(zhì)包含適于與烯烴官能度形成配體的金屬；其中所述配體交換介質(zhì)的所述金屬被負(fù)載在吸附劑上；并且其中所述二乙烯基烴被吸附在所述配體交換介質(zhì)上；(b)使弱第一洗脫溶劑通過所述單元以便從所述單元中洗脫所述單乙烯基烴和/或所述非乙烯基烴；(c)使強(qiáng)第二洗脫溶劑通過所述單元以便從所述單元中洗脫所述二乙烯基烴產(chǎn)物流；和(d)回收已經(jīng)與所述組合物混合物流中的所述其他組分分離的所述二乙烯基烴產(chǎn)物流；和用于其的裝置。
【IPC分類】C07C15/46, C07C15/40, C07C15/44, C07C7/148, C07C7/152
【公開號】CN105408292
【申請?zhí)枴緾N201480042850
【發(fā)明人】M·E·唐納森, R·M·坎貝爾, B·S·霍爾登, T·C·弗蘭克, B·D·胡克
【申請人】藍(lán)立方知識產(chǎn)權(quán)有限責(zé)任公司
【公開日】2016年3月16日
【申請日】2014年8月27日
【公告號】EP3039000A1, US20160199754, WO2015031438A1