N [CH2O-C ( = 0)-CH = CH2] 2、-NH-C ( = 0) CH = CH2、-CH2CH2-O-Z' -CH2CH2OH' -O-C ( = 0)-CH = CH2、-N (CH2 -CH2-NH2) 2、_ (CH2-CH2-O) XH、_ (CH2-CH2-CH2-O) XH、-N [CH2-CH2-O-C ( = 0)-CH = CH2] 2， 或-N[CH2-CH2-NH-C( = 0)-CH = CH2]2，其中X是1至18的整數(shù)。在一些實施方式中，馬可 以是-OH、-NH 2、-0-Z、-N (Z) 2、-N (CH2-O-Z) 2, -N (CH2OH) 2、-N (CH2CH2-O-Z) 2、-N (CH2NH2) 2、-N (CH 2CH20H) ^ -CH2-O-Z^ -CH2-OH^ -CH2-NH2^ -N (CH3) ^ -〇- ( ) -CH3^ -CH2-Y^ -NCO^ -〇-C (= 0) - (CH2) X-CH3、-NH-Z、-N[CH20-C ( = 0) -CH = CH2] ^ -NH-C ( = 0) CH = CH2、-CH2CH2-O-Z、-CH2CH 20H、-O-C ( = 0) -CH = CH2，或-N (CH2-CH2-NH2) 2。在一些實施方式中， R8可以是-〇H、-NH 2、-0-Z、-N(Z) 2、-N(CH2-O-Z) 2, -N(CH2OH) 2、-N(CH2CH2-O-Z) 2、-N(CH2NH2) 2、-N (CH2CH2OH) 2、-CH2-O-Z、-CH2-OH' -CH2-NH2、-N (CH3) 2、-0-(亞烷基）-CH3、-CH2-Y、-NCO、-O-C (= 0)-(CH2)x-CH3、-NH-Z、-N[CH 20-C( = 0)-CH = CH2]2,或-NH-C( = 0)CH = CH2。
[0058] 在一些實施方式中，Z是
在一些實施方式中，Y是Cl、Br、F或I。
[0059] 在一些實施方式中，式I的化合物在札、R2、R3、R 4、R5、R6、馬和R 8中的每個可獨立 地具有如下取代，如表1中所示。
[0060] 表 1
[0061]




[0066] 由式I表示的酚類化合物的非限制性例子包括但不限于下述化合物：


[0070] 在一些實施方式中，制備本文所述的化合物的方法可包括：使酚醛清漆化合物接 觸甲醛或低聚甲醛，以形成羥甲基化合物；和使羥甲基化合物接觸表鹵代醇、丙烯酸化合 物、烷?；u、烷基鹵、氨、光氣或二烷基胺，以形成所述化合物。圖1中闡釋的這樣的反應(yīng) 機制的一個例子顯示酚醛清漆化合物與甲醛反應(yīng)，以獲得化合物1?；衔?可與氨、二乙 胺、丙烯酸酐、光氣、異辛酰氯、表氯醇或異辛基氯反應(yīng)，以分別獲得化合物2、3、4、5、6、8和 9?；衔?可與丙烯酸酐或表氯醇的任何一種反應(yīng)，以分別獲得化合物7和10。
[0071] 在一些實施方式中，使酚類化合物接觸甲醛或低聚甲醛在存在堿性催化劑的情況 下進行。堿性催化劑的例子包括但不限于堿金屬氫氧化物，比如K0H、Li0H、NaOH等。酚類 化合物和甲醛或低聚甲醛可以約1:3至約1:10、約1:3至約1:8、約1:3至約1:5或約1:3 至約1:4的摩爾比反應(yīng)。例子還包括約1:10、約1:8、約1:6、約1:4、約1:3和這些值的任 何兩個之間的范圍（包括它們的端點）。在酚類化合物和甲醛或低聚甲醛的反應(yīng)期間，溶 液的pH可保持在約pH8至約pH 11、約pH8至約pH 10、約pH8至約pH 9或約pH8至約pH 8. 5之間。例子還包括約pH 8、約pH 8. 5、約pH 9、約pH 10、約pH 11和這些值的任何兩個 之間的范圍（包括它們的端點）。
[0072] 在酚類化合物和甲醛或低聚甲醛的反應(yīng)期間，反應(yīng)混合物可被加熱至高溫，比如 約50 °C至約70 °C、約50 °C至約65 °C，或約50 °C至約60°C的溫度。例子還包括約50 °C、約 55 °C、約60 °C、約65 °C、約70 °C的溫度，和這些值的任何兩個之間的范圍（并且包括端點）。 加熱可進行不同的時間，比如約2小時至約6小時、約2小時至約5小時、約2小時至約4小 時，或約2小時至約3小時。例子還包括約2小時、約3小時、約4小時、約5小時、約6小 時，和這些值的任何兩個之間的范圍（并且包括其端點）。反應(yīng)時間可隨著反應(yīng)溫度逆向變 化。例如，如果反應(yīng)溫度越高，則反應(yīng)時間段可越短。
[0073] 在一些實施方式中，可通過羥甲基化合物與表鹵代醇化合物以約1:3至約1:10、 約1:3至約1:7、約1:3至約1:6或約1:3至約1:4的摩爾比進行反應(yīng)來制備具有環(huán)氧基團 的酚醛清漆化合物。例子還包括約1:3、約1:4、約1:6、約1:8、約1:10,和這些值的任何兩 個之間的范圍（包括它們的端點）?？紤]到一個表氯代醇分子可與一個羥基基團反應(yīng)，表鹵 代醇與羥甲基化合物的摩爾比也可取決于羥甲基化合物上存在的羥基基團的數(shù)量。在一些 實施方式中，可以以超過羥基基團的摩爾使用表鹵代醇分子?？捎糜诜磻?yīng)的表鹵代醇化合 物的例子包括但不限于表氯醇、表溴醇和甲基環(huán)氧氯丙烷（methylepichlorohydrin)。在一 些實施方式中，羥甲基化合物和表鹵代醇化合物可被加熱至高溫，比如約50°C至約90°C、 約50 °C至約75 °C、約50 °C至約70 °C，或約50 °C至約60°C的溫度。例子還包括約50 °C、約 65°C、約70°C、約80°C、約85°C、約90°C，和這些值的任何兩個之間的范圍（并且包括其端 點）。加熱可進行不同的時間，比如約2小時至約6小時、約2小時至約5小時、約2小時至 約4小時，或約2小時至約3小時。例子還包括約2小時、約3小時、約4小時、約5小時、 約6小時，和這些值的任何兩個之間的范圍（并且包括其端點）。在一些實施方式中，反應(yīng) 可涉及兩步加熱過程：將反應(yīng)混合物加熱至第一較低溫度，和將反應(yīng)混合物加熱至第二較 高溫度，以獲得表鹵代醇和羥甲基化合物的高度縮合。
[0074] 羥甲基化合物與表鹵代醇化合物之間的反應(yīng)可以在反應(yīng)催化劑的存在下進行。合 適的反應(yīng)催化劑包括但不限于：MgC104、LiCl、Li0H、SnF2、LiC104或者它們的組合。此外， 通過添加有機溶劑以及在乳液系統(tǒng)中進行反應(yīng)可以提高反應(yīng)速率。有機溶劑的例子包括但 不限于：1- 丁醇；仲丁醇；乙二醇醚例如2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇和2-苯氧基乙醇； 醚例如1，4-二噁烷、1，3-二噁烷和二乙氧基乙烷；以及非質(zhì)子極性溶劑例如乙腈、二甲基 亞砜和二甲基甲酰胺。這些有機溶劑可以單獨使用或者組合使用以便調(diào)節(jié)極性。
[0075] 為了例如提高反應(yīng)速率的目的，可以在相轉(zhuǎn)移催化劑，諸如例如季銨鹽，存在下進 行反應(yīng)。例子包括但不限于：芐基三甲基溴化銨、十六烷基三甲基溴化銨、四丁基氫氧化銨、 四丁基氯化銨以及它們的任意組合。
[0076] 從本文所述的上述方法得到的反應(yīng)產(chǎn)物可以用例如水來洗滌。用羥甲基化合物與 表鹵代醇化合物之間的反應(yīng)所得的產(chǎn)物作為例子，未反應(yīng)的表鹵代醇化合物和有機溶劑可 以通過在減壓下利用加熱進行蒸餾而被蒸餾掉。為了獲得含有少量可水解鹵素的化合物， 可以在優(yōu)化條件下進行脫氯化氫步驟，以便所有氯乙醇衍生物都轉(zhuǎn)化成環(huán)氧衍生物。為了 除去鹽含量，可以在有機溶劑例如甲苯、甲基異丁基酮或者甲基?乙基酮中溶解所得的產(chǎn) 物，并且，通過過濾或者通過用水洗滌可除去鹽。有機溶劑可以通過在減壓下加熱而被蒸餾 掉，以獲得高純度的環(huán)氧樹脂。通過該方法制備的實例化合物是化合物7。
[0077] 在一些實施方式中，可通過使羥甲基化合物與氨以約1:3至約1:10、約1:3至約 1:8、約1:3至約1:6,或約1:3至約1:4的摩爾比接觸來制備具有氨基基團的酚醛清漆化 合物。例子還包括約1:3、約1:5、約1:7、約1:8、約1:10,和這些值的任何兩個之間的范圍 (包括它們的端點）。羥甲基化合物和氨可被加熱至高溫，比如約50°C至約70°C、約50°C 至約65 °C、約50 °C至約60 °C，或約50 °C至約55 °C的溫度。例子還包括約50 °C、約55 °C、約 65°C、約70°C，和這些值的任何兩個之間的范圍（并且包括其端點）。在一些實施方式中， 羥甲基化合物和氨可在升高的壓強，比如約1個大氣壓至約1. 5個大氣壓、約1個大氣壓至 約1. 35個大氣壓，或約1個大氣壓至約1. 15個大氣壓的壓強被加熱。例子還包括約1大氣 壓、約1. 15大氣壓、約1. 25大氣壓、約1. 35大氣壓、約1. 5大氣壓，和這些值的任何兩個之 間的范圍（并且包括其端點）。通過該方法制備的這類化合物的一個例子是化合物2。在 一些實施方式中，可通過本文所述的方法制備具有伯胺、仲胺、季銨鹽或聚氨基團的酚醛清 漆化合物。
[0078] 在一些實施方式中，可通過使羥甲基化合物與丙烯酸化合物以約1:3至約1:10、 約1:3約1:7、約1:3至約1:6,或約1:3至約1:5的摩爾比接觸制備具有丙烯酸酯官能團 的酚醛清漆化合物。例子還包括但不限于約1:3、約1:5、約1:7、約1:9、約1:10,和這些值 的任何兩個之間的范圍（包括它們的端點）。丙烯酸化合物可以是丙烯酸酐、丙烯酰氯、丙 烯酸或其任何組合。在一些實施方式中，接觸步驟可在存在或缺少抗氧化劑的情況下進行， 所述抗氧化劑比如叔丁基氫醌、取代的醌、丁基化的羥基甲苯或其任何組合。
[0079] 在一些實施方式中，可通過加熱反應(yīng)混合物至高溫，比如約25°C至約90°C，約 25°C至約75°C，約25°C至約70°C，約25°C至約60°C，或約25°C至約40°C的溫度，使羥甲基 化合物和丙烯酸化合物的反應(yīng)幾乎完成。例子還包括但不限于約25°C、約50°C、約65°C、約 70°C、約80°C、約85°C、約90°C，和這些值的任何兩個之間的范圍（并且包括端點）。加熱可 進行不同的時間，比如約2小時至約6小時、約2小時至約5小時、約2小時至約4小時，或 約2小時至約3小時。例子還包括但不限于約2小時、約3小時、約4小時、約5小時、約6 小時，和這些值的任何兩個之間的范圍（并且包括其端點）。通過該方法制備的這類化合物 的例子是化合物4。另外，化合物4的酚羥基基團可以被丙烯酸化或環(huán)氧化以生產(chǎn)丙烯酸酯 環(huán)氧樹脂合金，或與乙氧基化醚反應(yīng)以生產(chǎn)親水丙烯酸酯乳液，用于智能親水自清潔涂料。
[0080] 在一些實施方式中，可通過以約1:3至約1:10、約1:3至約1:7、約1:3至約1:6， 或約1:3至約1:5的摩爾比使羥甲基化合物與二烷基胺接觸來制備具有二烷基氨基基團的 酚醛清漆化合物。例子還包括約1:3、約1:4、約1:6、約1:8、約1:10,和這些值的任何兩個 之間的范圍（包括它們的端點）。考慮到一個二烷基胺分子可與一個羥基基團反應(yīng)，二烷 基胺與羥甲基化合物的摩爾比也可取決于羥甲基化合物上存在的羥基基團的數(shù)量。在一些 實施方式中，二烷基胺分子可以以超過羥基基團的摩爾被使用。二烷基胺的非限制性例子 包括二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺或其任何組合。在一些實施方式中，羥甲基化合物和二 烷基胺可被加熱至約50°C至約70°C、約50°C至約65°C、約50°C至約60°C，或約50°C至約 55 °C的溫度。例子還包括約50 °C、約55 °C、約60 °C、約70 °C，和這些值的任何兩個之間的范 圍（并且包括其端點）。加熱可進行約2小時至約6小時、約2小時至約5小時、約2小時 至約4小時，或約2小時至約3小時。例子還包括約2小時、約3小時、約4小時、約5小時、 約6小時，和這些值的任何兩個之間的范圍（并且包括其端點）。
[0081] 羥甲基化合物和二烷基胺化合物之間的反應(yīng)可在存在反應(yīng)催化劑的情況下進行。 合適的反應(yīng)催化劑包括但不限于MgC10 4、LiCl、LiOH、SnF2、LiCio4S其組合。另外，可通過 添加有機溶劑和在乳液系統(tǒng)中進行反應(yīng)來提高反應(yīng)速率。有機溶劑的例子包括但不限于丙 酮、甲基?乙基酮、甲醇、四氫呋喃、1，4-二噁烷、1，3-二噁烷、二乙氧基乙烷、二甲基亞砜、 二甲基甲酰胺，和其組合。通過該方法制備的示例性化合物是化合物3。二烷基氨基酚醛清 漆化合物（化合物3)可具有廣泛的應(yīng)用，比如活化劑、用于環(huán)氧樹脂的硬化劑、用于聚氨基 甲酸酯和娃聚合物的潛在催化劑、陽離子交換樹脂和殺蟲劑（septiciding agent)。
[0082] 在一些實施方式中，可通過使羥甲基化合物和烷酰基鹵以約1:3至約1:10、約1:3 至約1:7、約1:3至約1:6,或約1:3至約1:5的摩爾比進行反來應(yīng)制備具有鏈烷酸酯官能 團的酚醛清漆化合物。例子還包括約1:3、約1:4、約1:6、約1:8、約1:10,和這些值的任何 兩個之間的范圍（包括它們的端點）。烷酰基鹵的非限制性例子包括異辛酰氯、癸酰氯、己 酰氯、月桂酰氯、壬酰氯、棕櫚酰氯，或其任何組合。在一些實施方式中，羥甲基化合物和二 烷基胺可被加熱至約50°C至約90°C、約50°C至約85°C、約50°C至約70°C，或約50°C至約 55 °C的溫度。例子還包括約50 °C、約65 °C、約70 °C、約80 °C、約90 °C，和這些值的任何兩個 之間的范圍（并且包括其端點）。加熱可進行約2小時至約6小時、約2小時至約5小時、 約2小時至約4小時，或約2小時至約3小時。例子還包括約2小時、約3小時、約4小時、 約5小時、約6小時，和這些值的任何兩個之間的范圍（并且包括其端點）。通過該方法制 備的示例性化合物是化合物6?；衔?可具有廣泛的應(yīng)用，比如增塑劑、抗氧化劑或減振 樹脂。
[0083] 在一些實施方式中，可通過以約1:3至約1:10、約1:3至約1:7、約1:3至約1:6， 或約1:3至約1:5的摩爾比使羥甲基化合物和烷基鹵接觸來制備具有烷基醚基團的酚醛 清漆化合物。例子包括約1:3、約1:4、約1:6、約1:8、約1:10,和這些值的任何兩個之間的 范圍（包括它們的端點）。烷基齒的非限制性例子包括異辛基氯、癸基氯、己基氯、庚基氯、 壬基氯或其任何組合。在一些實施方式中，羥甲基化合物和二烷基胺可被加熱至約50°C至 約90 °C、約50 °C至約85 °C、約50 °C至約70 °C，或約50°C至約55 °C的溫度。例子還包括約 50°C、約65°C、約70°C、約80°C、約90°C，和這些值的任何兩個之間的范圍（并且包括其端 點）。加熱可進行約2小時至約6小時、約2小時至約5小時、約2小時至約4小時，或約2 小時至約3小時。例子還包括約2小時、約3小時、約4小時、約5小時、約6小時，和這些 值的任何兩個之間的范圍（并且包括其端點）。通過該方法制備的示例性化合物是化合物 9?；衔?可具有廣泛的應(yīng)用，比如增塑劑、抗氧化劑或減振樹脂。
[0084] 在一些實施方式中，可通過以約1:3至約1:10、約1:3至約1:8、約1:3至約1:6， 或約1:3至約1:4的摩爾比使羥甲基化合物和光氣接觸來制備具有異氰酸酯官能團的酚醛 清漆化合物。例子包括約1:3、約1:5、約1: