熱塑性樹脂組合物以及使用了該組合物的輪胎和軟管的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及熱塑性樹脂組合物，更詳細(xì)地說，涉及在包含聚酰胺樹脂和乙烯-乙 烯醇共聚物的熱塑性樹脂基體中以高比例包含酸改性彈性體，經(jīng)受了熱處理的情況下的阻 氣性的下降降低了的熱塑性樹脂組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 在作為熱塑性樹脂的聚酰胺樹脂中分散有橡膠的熱塑性樹脂組合物兼具氣體阻 斷性和柔軟性。除了聚酰胺樹脂以外還包含作為熱塑性樹脂的已知具有特別優(yōu)異的氣體阻 斷性的乙烯-乙烯醇共聚物（EVOH)的熱塑性樹脂組合物，例如，在充氣輪胎的制造中，作為 例如充氣輪胎的膜狀構(gòu)件例如內(nèi)襯層等是有用的，此外，在軟管的制造中有用。作為這樣的 熱塑性樹脂組合物，例如，在專利文獻(xiàn)1中記載了提供一種熱塑性樹脂組合物，通過使用在 聚酰胺樹脂中預(yù)先使可以與聚酰胺樹脂的末端氨基結(jié)合的化合物〇. 05~5質(zhì)量份熔融摻 混而獲得的改性聚酰胺樹脂，從而即使將具有酸酐基、環(huán)氧基、或者羧基或其衍生物的改性 橡膠進(jìn)行高填充也維持流動性，能夠制成膜，并且低溫耐久性優(yōu)異。專利文獻(xiàn)2中記載了一 種熱塑性樹脂組合物，是在聚酰胺樹脂和EVOH中分散有具有酸酐基或環(huán)氧基的改性橡膠 的熱塑性樹脂組合物，其中通過使聚酰胺樹脂與EVOH的配合比為47/53~61/39,從而減小 由疲勞引起的透氣度的變化率。專利文獻(xiàn)3中記載了包含EVOH和彈性體的EVOH系復(fù)合樹 月旨，記載了 EVOH系復(fù)合樹脂中的彈性體的含有率為10~45重量％。
[0003] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0004] 專利文獻(xiàn)
[0005] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開2010-132850號公報(bào)
[0006] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開平2012-46622號公報(bào)
[0007] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開平2007-9171號公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 發(fā)明所要解決的課題
[0009] 然而，含有包含聚酰胺樹脂和EVOH的基體相（海相）、與在該基體相中分散的包含 酸改性彈性體的分散相（島相）的現(xiàn)有的熱塑性樹脂組合物，在為了提高疲勞耐久性而使 酸改性彈性體的含量較高的情況下，如果以拉伸膜的形態(tài)在EVOH的熔點(diǎn)以上進(jìn)行熱處理， 則有膜成型時被拉伸了的海島結(jié)構(gòu)的形態(tài)發(fā)生變化，作為島相的酸改性彈性體在膜厚度方 向形成氣體的通路的傾向，其結(jié)果是有阻氣性降低這樣的問題。
[0010] 用于解決課題的方法
[0011] 本發(fā)明人為了解決上述課題而反復(fù)進(jìn)行了研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過提高構(gòu)成基體相 (海相）的熱塑性樹脂中的聚酰胺樹脂的比例，進(jìn)一步，使聚酰胺樹脂由特定量的具有較高 特定范圍內(nèi)的熔點(diǎn)的至少1種聚酰胺樹脂和特定量的具有較低特定范圍內(nèi)的熔點(diǎn)的至少1 種聚酰胺樹脂構(gòu)成，從而可以在維持良好的成型加工性的狀態(tài)下提高耐熱性。本發(fā)明的熱 塑性樹脂組合物即使在進(jìn)行了熱處理的情況下，也可以將阻氣性的降低抑制得小。
[0012] 即，根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種熱塑性樹脂組合物，其特征在于，是包含基體相和 分散相的熱塑性樹脂組合物，
[0013] 基體相包含：
[0014] (Al)熔點(diǎn)為170~210°C的至少1種聚酰胺樹脂，
[0015] (A2)熔點(diǎn)為210~265°C的至少1種聚酰胺樹脂，以及
[0016] (B)至少1種乙烯-乙烯醇共聚物，
[0017] 分散相包含（C)至少1種酸改性彈性體，
[0018] 酸改性彈性體（C)的量相對于聚酰胺樹脂（Al)和聚酰胺樹脂（A2)與乙烯-乙烯 醇共聚物⑶的合計(jì)量100質(zhì)量份為100~240質(zhì)量份，
[0019] 將聚酰胺樹脂（Al)、聚酰胺樹脂（A2)和乙烯-乙烯醇共聚物（B)的總質(zhì)量作為基 準(zhǔn)，聚酰胺樹脂（A2)的量為20~40質(zhì)量％，并且，
[0020] 將聚酰胺樹脂（Al)、聚酰胺樹脂（A2)和乙烯-乙烯醇共聚物（B)的總質(zhì)量作為基 準(zhǔn)，聚酰胺樹脂（Al)和聚酰胺樹脂（A2)的合計(jì)量為35~70質(zhì)量％。
[0021] 通過將聚酰胺樹脂（Al)、聚酰胺樹脂（A2)和乙烯-乙烯醇共聚物（B)的總質(zhì)量作 為基準(zhǔn)，較高熔點(diǎn)（熔點(diǎn)210~265°C )的聚酰胺樹脂（A2)的量為20~40質(zhì)量％，將聚酰 胺樹脂（Al)、聚酰胺樹脂（A2)和乙烯-乙烯醇共聚物（B)的總質(zhì)量作為基準(zhǔn)，聚酰胺樹脂 (Al)和聚酰胺樹脂（A2)的合計(jì)量為35~70質(zhì)量％，從而維持膜成型等的成型加工性，而 且即使在熱塑性樹脂組合物進(jìn)行了熱處理的情況下，也會抑制由加熱而產(chǎn)生的阻氣性的降 低。
[0022] 本發(fā)明涉及的熱塑性樹脂組合物除了上述優(yōu)異的特性以外，還顯示良好的氣體阻 斷性、柔軟性等優(yōu)異的特性，因此在要求這樣的特性的各種用途（例如，充氣輪胎、軟管（例 如氣體或流體輸送用軟管）、護(hù)舷材、橡膠袋、燃料箱等）中是有用的。因此，根據(jù)本發(fā)明，也 提供使用上述熱塑性樹脂組合物而制造的各種制品，例如內(nèi)襯層中使用了由本發(fā)明的熱塑 性樹脂組合物形成的膜的充氣輪胎、氣體阻斷層中使用了由本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物形 成的膜的軟管。
【附圖說明】
[0023] 圖1中圖I (a)表示對于比較例1的熱塑性樹脂組合物的熱處理前和熱處理后的 應(yīng)力-應(yīng)變曲線，圖I (b)表示對于實(shí)施例1的熱塑性樹脂組合物的熱處理前和熱處理后的 應(yīng)力-應(yīng)變曲線。
[0024] 圖2中圖2(a)和（b)分別表示將由比較例1的熱塑性樹脂組合物制作的試驗(yàn)片 進(jìn)行熱處理之前和進(jìn)行熱處理之后的觀察結(jié)果，圖2(c)和（d)分別表示將由實(shí)施例1的熱 塑性樹脂組合物制作的試驗(yàn)片進(jìn)行熱處理之前和進(jìn)行熱處理之后的觀察結(jié)果。
【具體實(shí)施方式】
[0025] 關(guān)于本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物，如上述那樣，包含基體相和分散相，基體相包含 (Al)熔點(diǎn)為170~210°C的至少1種聚酰胺樹脂、（A2)熔點(diǎn)為210~265°C的至少1種聚 酰胺樹脂和（B)至少1種乙烯-乙烯醇共聚物，分散相包含（C)至少1種酸改性彈性體。
[0026] 成分（Al)只要是具有170~210°C的熔點(diǎn)的聚酰胺樹脂，則沒有特別限定，本領(lǐng)域 技術(shù)人員可以基于熔點(diǎn)來選擇成分（Al)的聚酰胺樹脂。作為具有170~210°C的熔點(diǎn)的 聚酰胺樹脂的例子，可舉出尼龍11 (熔點(diǎn)190°C )、尼龍12 (熔點(diǎn)178°C )、尼龍6/66 (熔點(diǎn) 195°C )和尼龍 6/12 (熔點(diǎn) 197°C )。
[0027] 成分（A2)只要是具有210~265°C的熔點(diǎn)的聚酰胺樹脂，則沒有特別限定，本領(lǐng) 域技術(shù)人員可以基于熔點(diǎn)來選擇成分（A2)的聚酰胺樹脂。作為具有210~265°C的熔點(diǎn) 的聚酰胺樹脂的例子，可舉出尼龍6/10 (熔點(diǎn)216°C )、尼龍6 (熔點(diǎn)225°C )、尼龍66 (熔點(diǎn) 260°C )和尼龍 MXD6 (熔點(diǎn) 237°C )。
[0028] 成分⑶的乙烯-乙烯醇共聚物（EVOH)為由乙烯單元（-CH2CH2-)與乙烯醇單元 (-CH 2-CH(OH)-)形成的共聚物，除了乙烯單元和乙烯醇單元以外，在不阻害本發(fā)明的效果 的范圍內(nèi)，也可以含有其它構(gòu)成單元。成分（B)的EVOH中，乙稀單元的含量即乙稀含量優(yōu) 選為25~50摩爾％。如果EVOH(B)的乙烯含量過少，則與聚酰胺樹脂