低ph洗滌劑組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及洗滌劑組合物，并且更具體地，涉及包含硫酸化表面活性劑的低pH洗 滌劑組合物。本公開還涉及制備和使用所述組合物的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 傳統(tǒng)上，洗滌劑組合物已被配制成pH大于約7的組合物。堿性pH有助于確保表 面活性劑體系、酶或其它有機(jī)溶劑在洗滌水中保持增溶。另外，堿性pH有助于確保從臟污 的衣物中除去的油脂或油性污漬分散于洗滌水中。
[0003] 然而，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)某些酸性洗滌劑（即，具有小于約7的pH)可提供有益效果，諸如 改善的殘余物從織物中的去除以及相關(guān)的美白改善、改善的可漂白污漬去除、以及自保護(hù) 有益效果。此類酸性洗滌劑常常采用表面活性劑，諸如直鏈烷基苯磺酸鹽（LAS)，其在低pH 下保持穩(wěn)定。在另一方面，在低pH洗滌劑中一般避免硫酸化表面活性劑，諸如烷基硫酸鹽 (AS)以及烷基乙氧基化硫酸鹽（AES)，因?yàn)橐阎蛩峄砻婊钚詣┤菀姿猓貏e是在酸 性pH下。然而，期望使用硫酸化表面活性劑，因?yàn)榱蛩峄砻婊钚詣┛商峁┯幸嫘Ч?，諸如 清潔性能和起泡能力。因此，存在對(duì)于在酸性pH下具有改善的化學(xué)穩(wěn)定性的硫酸化表面活 性劑組合物的需要。
[0004] 另外，消費(fèi)者持續(xù)期望來自衣物洗滌劑的美白有益效果。漂白劑能夠遞送美白有 益效果，但在液體組合物中存在配制挑戰(zhàn)。已知作為對(duì)漂白劑的另選替代方案，某些性能聚 合物諸如聚胺化合物可用于提供清潔和/或美白有益效果。
[0005] 已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，除了提供清潔和/或美白有益效果之外，某些聚胺化合物還 能夠使硫酸化表面活性劑在低pH洗滌劑中穩(wěn)定。
[0006] 另外，許多消費(fèi)者用手洗滌織物。此類消費(fèi)者可能期望對(duì)皮膚提供溫和性（在洗 滌時(shí)的期望的感覺），并且在洗滌時(shí)起泡但容易沖洗掉的洗滌劑。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)包含硫酸化表面 活性劑和某些聚胺化合物的低pH洗滌劑可解決這些需要中的一個(gè)或多個(gè)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本公開涉及洗滌劑組合物，所述洗滌劑組合物包含：約1 %至約50%的硫酸化表 面活性劑；有機(jī)酸；聚胺化合物；以及約〇. 25%至約10%的堿化劑，其中當(dāng)以純態(tài)測(cè)量時(shí)， 所述組合物具有約2至約6. 9的pH ;并且其中所述組合物基本上不含過氧化物漂白劑。
[0008] 本公開還涉及處理表面的方法，所述方法包括使所述表面與本公開中所述的組合 物接觸的步驟。
【具體實(shí)施方式】
[0009] 在該描述中，除非另外指明，所有濃度和比率均基于所述洗滌劑組合物的重量計(jì)。 元素組成諸如氮百分比N)為按重量計(jì)的百分比。
[0010] 除非特別指明，聚合物的分子量是數(shù)均分子量。 toon] 當(dāng)用于權(quán)利要求中時(shí)，本文所用冠詞"一個(gè)/ 一種"被理解為是指一種或多種受權(quán) 利要求書保護(hù)或描述的事物。
[0012] 如本文所用，術(shù)語(yǔ)"包括"是非限制性的。
[0013] 本發(fā)明的組合物可包含本公開所述的組分、基本上由或由本公開所述的組分組 成。
[0014] 除非另外指明，所有組分或組合物含量均是就該組分或組合物的活性物質(zhì)部分而 言，不包括可能存在于這些組分或組合物的市售來源中的雜質(zhì)，例如殘余溶劑或副產(chǎn)物。
[0015] 應(yīng)該理解，在本說明書中給出的每一上限值包括每一個(gè)下限值，如同該下限值在 本文中也被明確地表示。在本說明書中給出的每一下限值將包括每一個(gè)上限值，如該上限 值一樣在本文中也被明確地表示。在本說明書中給出的每一數(shù)值范圍將包括包含于該較大 數(shù)值范圍內(nèi)的所有較小的數(shù)值范圍，如該較小的數(shù)值范圍一樣在本文中也被明確地表示。
[0016] 本文可使用術(shù)語(yǔ)"基本上不含"或"基本不含"。這是指所指物質(zhì)的含量非常低，非 故意加入到組合物中以形成其組成部分，或更典型地其含量為分析檢測(cè)不到的含量。這是 指包括其中所指物質(zhì)僅作為故意加入的其它物質(zhì)中的至少一者的雜質(zhì)而存在的組合物。
[0017] 洗滌劑組合物
[0018] 本文所公開的洗滌劑組合物為低pH洗滌劑組合物，其包含硫酸化表面活性劑、有 機(jī)酸以及烷氧基化聚胺化合物。硫酸化表面活性劑在適于清潔硬質(zhì)表面和/或衣物洗滌的 組合物中提供例如清潔有益效果。為了提供有效清潔，尤其是就衣物洗滌而言，期望硫酸化 表面活性劑具有一定鏈長(zhǎng)，例如至少10個(gè)碳原子，或至少12個(gè)碳原子，或至少14個(gè)碳原子 的烷基基團(tuán)。然而，據(jù)信較長(zhǎng)的烷基鏈趨于在硫酸化表面活性劑之間形成更多界面。這可 能存在穩(wěn)定性挑戰(zhàn)，因?yàn)榱蛩峄砻婊钚詣┶呌谠诘蚿H體系中水解，據(jù)信這部分是由于表 面活性劑之間的界面。已經(jīng)令人驚奇地發(fā)現(xiàn)某些烷氧基化聚胺化合物可降低水解率。據(jù)信 聚胺通過中斷H+靠近界面和/或通過中斷硫酸化表面活性劑之間的相互作用而提供穩(wěn)定 效果。
[0019] 如本文所用，術(shù)語(yǔ)"洗滌劑組合物"包括設(shè)計(jì)用于清潔臟污材料的組合物和制劑。 此類組合物包括但不限于衣物洗滌清潔組合物和洗滌劑、織物軟化組合物、織物增強(qiáng)組合 物、織物清新組合物、衣物洗滌預(yù)洗劑、衣物洗滌預(yù)處理劑、衣物洗滌添加劑、噴霧產(chǎn)物、干 洗劑或組合物、衣物洗滌漂洗添加劑、洗滌添加劑、后漂洗織物處理劑、熨燙助劑、餐具洗滌 組合物、硬質(zhì)表面清潔組合物、單位劑量制劑、延遲遞送制劑、在多孔基質(zhì)或非織造片材上 或之內(nèi)包含的洗滌劑、以及根據(jù)本文的教導(dǎo)內(nèi)容對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見的其它適宜的 形式。此類組合物可被用作預(yù)衣物洗滌處理、后衣物洗滌處理或可在衣物洗滌操作的漂洗 或洗滌循環(huán)期間被添加。清潔組合物可具有選自液體、單相或多相單位劑量、小袋、凝膠或 糊劑的形式。當(dāng)組合物呈單位劑型時(shí)，組合物可封裝在水溶性膜或小袋中；水溶性膜或小袋 可包含聚乙烯醇、聚乙酸乙酯或它們的混合物。單位劑型可包含至少兩個(gè)隔室或至少三個(gè) 隔室。至少一個(gè)隔室可疊置在另一個(gè)隔室上。
[0020] 在一些方面，所述組合物包含按所述組合物的重量計(jì)約50%至約95%，或約60% 至約90%，或約65%至約81 %的水。在一些方面，所述組合物包含至少約50%、或至少約 60%、或至少約70%、或至少約75%、或至少約80%、或至少約85%的水。當(dāng)組合物呈濃縮 或單位劑型時(shí)，所述組合物可包含小于約50%水，或小于約30%水，或小于約20%水，或小 于約10%水，或小于約5%水。
[0021] 在一些方面，所述組合物可以單相形式存在。在一些方面，本發(fā)明所公開的組合物 在22°C下是各向同性的。如本文所用，"各向同性"是指在不存在染料和/或遮光劑的情況 下，經(jīng)由標(biāo)準(zhǔn)l〇mm通路長(zhǎng)度的比色皿和Beckman DU分光光度計(jì)測(cè)量的透明混合物在570nm 波長(zhǎng)下的透射率大于50%。
[0022] 表而活件劑
[0023] 本發(fā)明的洗滌劑組合物包含去污表面活性劑。所述洗滌劑組合物可包含按所述組 合物的重量計(jì)約1 %至約50%，或約5%至約20%，或約8%至約18%，或約10%至約15% 的去污表面活性劑。去污表面活性劑包括至少一種硫酸化表面活性劑。通常，所述表面活性 劑包括硫酸化表面活性劑和非硫酸化表面活性劑。非硫酸化表面活性劑可選自陰離子表面 活性劑、非離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、兩性離子活性劑、兩性表面活性劑、兩性電 解質(zhì)表面活性劑、或它們的混合物。本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員將理解，去污表面活性劑涵蓋向 臟污材料提供清潔、去污或衣物洗滌有益效果的任何表面活性劑或表面活性劑的混合物。
[0024] 硫酸化表而活件齊1丨
[0025] 本發(fā)明的洗滌劑組合物包含硫酸化表面活性劑。硫酸化表面活性劑可選自烷基硫 酸鹽、烷基烷氧基化硫酸鹽、或它們的混合物。在一些方面，本發(fā)明的洗滌劑組合物包含按 所述組合物的重量計(jì)約0. 1 %至約50 %，或約5 %至約35 %，或約8 %至約20 %，或約10 % 至約15 %，或約0. 5 %至約10 %，或約1 %至約8 %的硫酸化表面活性劑。
[0026] 在一些方面，硫酸化表面活性劑包括烷基烷氧基化硫酸鹽。烷基烷氧基化硫酸鹽 可以為乙氧基化的、丙氧基化的、或它們的混合物。在一些方面，硫酸化表面活性劑包括烷 基乙氧基化硫酸鹽（"AES"）。此類材料，也稱為烷基醚硫酸鹽或烷基聚乙氧基化硫酸鹽， 通常符合下式：R' -〇_(C2H40)n-S03M，其中R'為C s-C2。烷基基團(tuán)，η為約1至約30,并且Μ為 成鹽陽(yáng)離子。在一些方面，R'為C1(]-C1S烷基，η為約1至約15,并且Μ為鈉、鉀、銨、烷基銨、 或鏈烷醇銨。在一些方面，R'為C12-C16烷基，η為約1至約6,并且Μ為鈉。在一些方面，R' 為C14-C2。烷基基團(tuán)。在一些方面，組合物基本上不含這樣的AES表面活性劑，所述AES表面 活性劑包含少于14個(gè)碳原子，或少于13個(gè)碳原子或少于11個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)。
[0027] 在一些方面，硫酸化表面活性劑包括烷基硫酸鹽（"AS")。例如，上述烷基醚硫酸 鹽通常以混合物的形式可用，所述混合物包含不同的R'鏈長(zhǎng)和不同的乙氧基化度。通常， 這些混合物還包含一些非乙氧基化烷基硫酸鹽物質(zhì)，即，上述乙氧基化烷基硫酸鹽化學(xué)式 中η = 0的表面活性劑。
[0028] 非乙氧基化烷基硫酸鹽（AS)還可分別地被添加到本發(fā)明的組合物中。烷基硫酸 鹽表面活性劑的具體示例是由高級(jí)CS_C2。脂肪醇硫酸化制備的那些。常規(guī)的伯烷基硫酸鹽 表面活性劑具有下列通式：R0S03 M+，其中R為(：8_(：2。烷基基團(tuán)，其可以為直鏈，并且Μ為水 增溶陽(yáng)離子。在一些方面，R為(；。-(：16烷基基團(tuán)，并且Μ為堿金屬，更具體地講R為C12_C 14烷基，并且Μ為鈉。在一些方面，組合物基本上不含這樣的AS表面活性劑，所述AS表面活 性劑包含具有少于14個(gè)碳原子，或少于13個(gè)碳原子或少于11個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)。在一 些方面，硫酸化表面活性劑包括AS表面活性劑，其中R為C14-C2。烷基基團(tuán)。
[0029] 所述硫酸化表面活性劑可以為直鏈、支化的或它們的混合物。支化表面活性劑更 詳細(xì)地描述于下文中。
[0030] 非硫酸化表而活件劑
[0031] 在一些方面，所述洗滌劑組合物包含非硫酸化表面活性劑。如本公開所用的，"非 硫酸化表面活性劑"可包括非硫酸化陰離子表面活性劑諸如磺酸去污表面活性劑（例如烷 基苯磺酸鹽）以及非離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面 活性劑、兩性電解質(zhì)表面活性劑、或它們的混合物。在一些方面，所述組合物可包含按所述 組合物的重量計(jì)約1 %至約50%，或約5 %至約35%，或約8 %至約20%，或約10 %至約 15%的非硫酸化表面活性劑。在一些方面，所述組合物基本上不含非硫酸化表面活性劑。
[0032] 在一些方面，所述非硫酸化表面活性劑可以為非硫酸化陰離子表面活性劑。所述 組合物可包含按所述組合物的重量計(jì)約0. 1%至約20%，或1%至約15%的非硫酸化陰離 子表面活性劑?？捎玫姆橇蛩峄庪x子表面活性劑公開于例如1981年8月25日公布的 Barrat等人的美國(guó)專利4, 285, 841和1975年12月30日公布的Laughlin等人的美國(guó)專利 3, 919, 678 中。
[0033] 適宜的非硫酸化陰離子表面活性劑包括烷基苯磺酸及其鹽。示例性的陰離子表 面活性劑是C10-16烷基苯磺酸的堿金屬鹽，具體地講C11-14烷基苯磺酸的堿金屬鹽。通 常，烷基基團(tuán)是直鏈的；此類直鏈烷基苯磺酸鹽被稱為"LAS"。烷基苯磺酸鹽（尤其是 LAS)為本領(lǐng)域所熟知。此類表面活性劑和它們的制備描述于例如美國(guó)專利2, 220, 099和 2, 477, 383中。在一個(gè)方面中，烷基苯磺酸鹽表面活性劑選自線性直鏈烷基苯磺酸鈉和線性 直鏈烷基苯磺酸鉀，其中烷基基團(tuán)中的平均碳原子數(shù)為約11至約14(C11-C14鈉）。例如， C12LAS是這種表面活性劑的具體示例。
[0034] 在一些方面，非硫酸化的陰離子表面活性劑包括有機(jī)硫反應(yīng)產(chǎn)物的水溶性鹽，尤 其是堿金屬、銨和烷基醇銨（例如，單乙醇胺或三乙醇銨）鹽，所述有機(jī)硫反應(yīng)產(chǎn)物在其分 子結(jié)構(gòu)中具有包含約10至約20個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)和磺酸基團(tuán)。（芳基基團(tuán)的烷基部分 被包括在術(shù)語(yǔ)"烷基"中。）可用于本文的其它陰離子表面活性劑為以下物質(zhì)的水溶性鹽： 包含約8至約24個(gè)（典型地約12至約18個(gè)）碳原子的鏈烷磺酸鹽和仲鏈烷磺酸鹽；以及 烷基甘油基醚磺酸鹽，尤其是Cs 18醇的那些醚（例如，衍生自牛油和椰子油的那些）。
[0035] 也可采用烷基苯磺酸鹽與上述鏈烷磺酸鹽、仲烷烴磺酸鹽和烷基甘油基醚磺酸鹽 的混合物。
[0036] 在一些方面，非硫酸化陰離子表面活性劑包括脂肪酸。脂肪酸的示例包括具有約 8至約28、或約12至約26、或約12至約22個(gè)碳原子的飽和羧酸以及單不飽和羧酸和多不 飽和羧酸及其鹽。脂肪酸可選自辛酸、壬酸、癸酸、十一酸、月桂酸、十三酸、肉豆蔻酸、十五 酸、棕櫚酸、十七酸、硬脂酸、十九酸、花生酸、山崳酸飽和脂肪酸、棕櫚油酸、油酸、芥酸、亞 油酸、亞麻酸、或它們的混合物。在其它方面，所述洗滌劑組合物基本上不含脂肪酸。
[0037] 具體地，可用于本文的非硫酸化陰離子表面活性劑的非限制性示例包括：a) C1Q_C1S烷基苯磺酸鹽（LAS)，包括其中烷基基團(tuán)具有至少5 %的生物基內(nèi)容物（Bio-LAS 和/或Bio-MLAS)的那些；b)C1Q-Cls烷基烷氧基羧酸鹽，在一個(gè)方面其包含1-5個(gè)乙氧基 單元；c)改性的烷基苯磺酸鹽（MLAS)，如 WO 99/05243、W0 99/05242、W0 99/05244、TO 99/05082、TO 99/05084、TO 99/05241、TO 99/07656、TO 00/23549 和 TO 00/23548 中所討 論的；d)甲酯磺酸鹽（MES);以及e) a -烯烴磺酸鹽（AOS)。
[0038] 在一些方面，所述非硫酸化表面活性劑可以為非離子表面活性劑。非離子表面活 性劑可向硫酸化表面活性劑組合物提供化學(xué)穩(wěn)定性有益效果。據(jù)信乙氧基化的非離子表面 活性劑可向洗滌劑組合物提供物理穩(wěn)定性有益效果，例如防止相分裂和沉淀。對(duì)于包含高 含量季銨試劑和/或低含量陰離子表面活性劑的組合物可能尤其如此。因此，在一些方面， 所述洗