2,6-二氯甲苯的生產方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及2，6-二氯甲苯制備技術領域，特指一種用鄰氯甲苯氯化生產2，6_二氯甲苯的方法。
【背景技術】
[0002]2，6-二氯甲苯是制造殺菌劑、殺蟲劑、除草劑、染料及顏料、醫(yī)藥及其他化工產品的重要精細化工原料。2，6_二氯甲苯可制造2，6_二氯苯甲醛，進一步加工可制取醫(yī)藥中間體2，6_ 二氯苯甲醛肟、醫(yī)藥用雙氯苯唑青霉素以及用于羊毛織物染色的染料酸性媒介漂藍B;2，6-二氯甲苯經氨氧化可制除草劑2，6_ 二氯苯腈，可進一步加工成農藥除草劑曹克了、含氟?；孱悮⑾x劑等，2，6_ 二氯甲苯還可制2，4_ 二氯-3-甲基苯酚、2，4_ 二氯-3-甲基苯乙酮、不對稱聯(lián)苯衍生物等。
[0003]在現(xiàn)有技術中2，6_二氯甲苯有多種制備方法:有以對甲苯磺酰氯為原料的定向氯化法，此法雖能以50 %?65 %的總收率得到2，6-二氯甲苯，卻包括一種脫磺酸基工序，該工序會排放出二氧化硫氣體及氯化氫煙霧，產生的廢酸和廢水量大。另外，國內所提供的對甲苯磺酰氯原料純度僅在95%左右，造成合成后產品純度較低，很難滿足用戶的要求，因此該法并不適合工業(yè)化生產。
[0004]除此之外，也有采用鄰、對硝基甲苯為原料合成2，6_二氯甲苯的方法。如鄰硝基甲苯經氯化、還原、重氮化反應后即可得到2，6_二氯甲苯。由于工藝較成熟，目前許多廠家均采用此法，但該工藝存在流程長、設備利用率低、操作復雜、污染嚴重、成本較高等缺點。在工業(yè)化生產上，此類方法同樣存在困難。
[0005]另有文獻報道以甲苯為原料，先經傅克烷基化反應，生成3，5-二異丁基甲苯，再在Lewi s酸存在下氯化制得3，5-二異丁基-2，6-二氯甲苯，該中間體在催化劑存在下于340°C?360°C溫度條件下脫烷基化得到2，6-二氯甲苯，該法雖然選擇性好，收率較高，但是脫烷基化時的操作溫度高，操作不安全，且脫去的異丁烯不易脫離催化劑，容易發(fā)生聚合，使催化劑活性急驟下降，催化劑壽命短，造成成本過高，目前有研究采用3，5-二異丁基-2，6-二氯甲苯與甲苯同時存在下的轉移烷基化法，這是一個液相反應，但目前僅僅是處于實驗室小試階段，離工業(yè)化還有一定的距離。
[0006]綜上所述，現(xiàn)有技術在制備2，6_二氯甲苯的方法中存在以下不足:①工藝較復雜，工業(yè)化難度大;②反應條件苛刻，操作安全性差;③反應轉化率及收率低;④產品質量不高，生產成本大;⑤三廢量大，后處理困難。

【發(fā)明內容】

[0007]為解決上述問題，本發(fā)明公開了一種2，6_二氯甲苯的生產方法。
[0008]為了達到以上目的，本發(fā)明提供如下技術方案:
一種2，6-二氯甲苯的生產方法，包括以下步驟:
(a)加入氯化催化劑:在反應爸中加入鄰氯甲苯物料，再加入二元催化劑，所述二元催化劑的質量是鄰氯甲苯質量的0.5?2.0%，開啟攪拌使催化劑均勻分布在物料中，開啟尾氣吸收循環(huán)水栗以吸收反應后產生的尾氣；
所述二元催化劑由金屬及金屬鹵化物組成，所述二元催化劑中的金屬由兩種金屬組成，其中第一種金屬為鐵粉，第二種金屬為錳粉，二元催化劑中的金屬鹵化物為三氯化鋁；
(b)鄰氯甲苯的氯化:開啟氯氣緩沖罐的氯氣流量計閥門，向裝有鄰氯甲苯的反應釜中通入氯氣，控制氯氣流量，使反應釜中鄰氯甲苯與氯氣的摩爾比控制在1:0.4?0.6，反應中溫度控制在40 土 5°C ；通氯反應時間控制在15?18小時，停止通氯，尾氣經NaOH溶液吸收除去未反應的Cl2,繼續(xù)攪拌30分鐘，使反應釜中的氯氣反應完全；
(c)組份分離:將反應產物通過精餾塔進行精餾，分離出2，3-二氯甲苯，將其余物質在-10?01進行第一次結晶，所得濾液在-22?_16°C進行重結晶，所得濾晶為2，4-二氯甲苯，將第一次結晶獲得的晶體和重結晶得到的濾液混合后進行吸附分離，從抽出液中得到2，6_二氯甲苯，從抽余液中得到2，5_ 二氯甲苯，吸附分離在液相狀態(tài)下進行，溫度為100?150°C、壓力為2.0?4.0MPa，吸附分離所用的吸附劑包括97?99質量％的1^型沸石和1?3質量％的粘結劑。
[0009]作為優(yōu)選，所述步驟(a)中鐵粉用量為鄰氯甲苯重量的0.3%?0.4%，錳粉用量為鄰氯甲苯重量的0.2%?0.3%，三氯化鋁的用量為鄰氯甲苯重量的0.5%?1.5%
作為優(yōu)選，所述步驟(b)中反應釜中反應溫度的控制是通過反應釜夾套中通入-10?5°C的冷凍鹽水來實現(xiàn)。
[0010]作為優(yōu)選，所述步驟(c)中L型沸石的平均晶粒粒徑為0.6?1.0微米，氧化硅與氧化鋁的摩爾比為3?4。
[0011]作為優(yōu)選，所述步驟(c)中的粘結劑選自高嶺土、膨潤土、累托石、埃洛石或坡縷石Ο
[0012]本發(fā)明取得的有益效果為:
消除了傳統(tǒng)重氮化法生產2，6_ 二氯甲苯的工藝存在成本高、污染重的不利因素，工藝簡單，反應條件緩和，生產成本較低，無需高溫操作，具有高效、經濟、節(jié)能和環(huán)保的特點。反應產物按照組分的沸點和熔點差異就能通過精餾和重結晶得到不同的組分。
【具體實施方式】
[0013]下面結合【具體實施方式】，進一步闡明本發(fā)明，應理解下述【具體實施方式】僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。
[0014]實施例一
2，6-二氯甲苯的生產方法，包括以下步驟:
(a)加入氯化催化劑:在反應爸中加入鄰氯甲苯物料，再加入二元催化劑，二元催化劑的質量是鄰氯甲苯質量的0.5%，開啟攪拌使催化劑均勻分布在物料中，開啟尾氣吸收循環(huán)水栗以吸收反應后產生的尾氣；
二元催化劑由金屬及金屬鹵化物組成，二元催化劑中的金屬由兩種金屬組成，其中第一種金屬為鐵粉，第二種金屬為錳粉，二元催化劑中的金屬鹵化物為三氯化鋁;其中鐵粉用量為鄰氯甲苯重量的0.3%，錳粉用量為鄰氯甲苯重量的0.2%，三氯化鋁的用量為鄰氯甲苯重量的0.5%; (b)鄰氯甲苯的氯化:開啟氯氣緩沖罐的氯氣流量計閥門，向裝有鄰氯甲苯的反應釜中通入氯氣，控制氯氣流量，使反應釜中鄰氯甲苯與氯氣的摩爾比控制在1:0.4，反應中溫度控制在40 ±5°C;反應釜中反應溫度的控制是通過反應釜夾套中通入-10?5°C的冷凍鹽水來實現(xiàn);通氯反應時間控制在15小時，停止通氯，尾氣經NaOH溶液吸收除去未反應的Cl2,繼續(xù)攪拌30分鐘，使反應釜中的氯氣反應完全；
(c)組份分離:將反應產物通過精餾塔進行精餾，分離出2，3-二氯甲苯，將其余物質在-10°C進行第一次結晶，所得濾液在_22°C進行重結晶，所得濾晶為2，4_二氯甲苯，將第一次結晶獲得的晶體和重結晶得到的濾液混合后進行吸附分離，從抽出液中得到2，6_ 二氯甲苯，從抽余液中得到2，5_二氯甲苯，吸附分離在液相狀態(tài)下進行，溫度為100°C、壓力為2.0MPa，吸附分離所用的吸附劑包括97質量％的1^型沸石和3質量％的粘結劑。L型沸石的平均晶粒粒徑為0.6?1.0微米，氧化硅與氧化鋁的摩爾比為3?4。粘結劑選自高嶺土、膨潤土、累托石、埃洛石或坡縷石。
[0015]經測試，產品收率為88.7%，氯氣利用率為91.4%，成品中2，6_二氯甲苯的純度為99.8%ο
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