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      用于烯烴聚合的催化劑組分及其制備方法和用于烯烴聚合的催化劑與應(yīng)用_4

      文檔序號:9680974閱讀:來源:國知局
      mol)加入60L粘度為30厘泊(20°C )的白油中,在125°C下反應(yīng)2小時。然后將得到 的熔融加合物與白油的混合液轉(zhuǎn)移到已預(yù)熱至125°C的甲基硅油介質(zhì)中,甲基硅油的粘度 為300厘泊(20°C ),甲基硅油的用量為120L ;以200轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速攪拌10-30分鐘,得到 混合液。
      [0116] 將所述混合液引入超重力旋轉(zhuǎn)床進(jìn)行分散,并在攪拌條件下、將分散后的混合液 引入預(yù)先降溫至_35°C的己烷介質(zhì)中,己烷的用量為1200L,分散為小液滴的氯化鎂/醇加 合物熔體被冷卻固化,成為球形固體顆粒。從急冷后所得的懸浮液中過濾出固態(tài)顆粒物,用 己烷在室溫下洗滌該顆粒物,己烷用量為100L/次,共洗滌5次,在30-50°C下抽真空即得到 氯化鎂醇合物固體A1。經(jīng)紅外光譜法和 1H-NMR法測定,該氯化鎂醇合物固體A1的分子式 為 MgCl2(C2H5OH)2.6(H 20)〇.001。
      [0117] (2)在1. 5L的反應(yīng)釜中,加入600mL已烷、60g(0. 279mol)氯化鎂醇合物固體A1、 1. 8mL(0. 023mol)環(huán)氧氯丙烷,在40°C下反應(yīng)5小時后壓濾。將所得壓濾產(chǎn)物用已烷洗滌 5次。最后將產(chǎn)物在25°C下真空干燥1小時,得到含鎂載體Z1。
      [0118] 所述含鎂載體Z1的平均顆粒直徑(D50)為53微米,粒徑分布((D90-D10) /D50) 為1.1。采用光學(xué)顯微鏡觀察的粒子形貌如圖1所示。從圖中可以看出,含鎂載體Z1的顆 粒形態(tài)比較規(guī)整,表面光滑,基本上都是球形的,顆粒尺寸分布比較集中。
      [0119] 經(jīng)紅外光譜法和1H-NMR法測定,所述烯烴聚合催化劑載體Z1的結(jié)構(gòu)式如下式(7) 表不(P = 1,q = 2.6,R為乙基,R/為氣代甲基,R2'為氧,XpX和Y各自獨立為氣;m = 1,η = 1):
      [0120]
      [0121] 制備例2
      [0122] 該制備例用于說明本發(fā)明提供的含鎂載體及其制備方法。
      [0123] 按照制備例1中的步驟(1)制備氯化鎂醇合物固體A2。
      [0124] 在0.6L的反應(yīng)釜中,加入200mL已烷、60g(0.279mol)氯化鎂醇合物固體A2、環(huán)氧 氯丙烷3. 9mL(0. 05mol),在10°C下反應(yīng)6小時后壓濾。將所得壓濾產(chǎn)物用已烷洗滌5次。 最后將產(chǎn)物在50°C下真空干燥2小時,得到含鎂載體Z2。烯烴聚合催化劑載體Z2的結(jié)構(gòu) 如式⑵所示。
      [0125] 所述含鎂載體Z2的平均顆粒直徑(D50)為52微米,粒徑分布((D90-D10) /D50) 為1.1。采用光學(xué)顯微鏡觀察的粒子形貌如圖2所示。從圖中可以看出,含鎂載體Z2的顆 粒形態(tài)比較規(guī)整,表面光滑,基本上都是球形的,顆粒尺寸分布比較集中。
      [0126] 制備例3
      [0127] 該制備例用于說明本發(fā)明提供的含鎂載體及其制備方法。
      [0128] 按照制備例1中的步驟(1)制備氯化鎂醇合物固體A3。
      [0129] 在0. 6L的反應(yīng)釜中,加入200mL已烷、60g(0. 279mol)氯化鎂醇合物固體A3、環(huán)氧 氯丙烷3. 4mL(0. 043mol),在80°C下反應(yīng)1小時后壓濾。將壓濾產(chǎn)物用已烷洗滌5次。最 后將產(chǎn)物在30°C下真空干燥2小時,得到含鎂載體Z3。烯烴聚合催化劑載體Z3的結(jié)構(gòu)如 式⑵所示。
      [0130] 所述含鎂載體Z3的平均顆粒直徑(D50)為52微米,粒徑分布((D90-D10) /D50) 為0. 8。用光學(xué)顯微鏡觀察的粒子形貌,含鎂載體Z3的顆粒形態(tài)比較規(guī)整,表面光滑,基本 上都是球形的,顆粒尺寸分布比較集中。
      [0131] 制備例4
      [0132] 該制備例用于說明本發(fā)明提供的烯烴聚合催化劑載體及其制備方法。
      [0133] 按照制備例1中的步驟(1)制備氯化鎂醇合物固體A4。
      [0134] 在0· 6L的反應(yīng)釜中,加入200mL已烷、60g(0. 279mol)氯化鎂醇合物載體A4、加入 環(huán)氧乙烷5mL(0. 064mol),在20°C下反應(yīng)5個小時后壓濾。將所得壓濾產(chǎn)物用已烷洗滌5 次。最后將產(chǎn)物在25°C下真空干燥1小時,得到烯烴聚合催化劑載體Z4。烯烴聚合催化劑 載體Z4的結(jié)構(gòu)如式(7)所示。
      [0135] 所述烯烴聚合催化劑載體Z4的平均顆粒直徑(D50)為53微米,粒徑分布 ((D90-D10)/D50)為1.0。采用光學(xué)顯微鏡觀察粒子形貌,Z4的顆粒形態(tài)比較規(guī)整,表面光 滑,基本上都是球形的,顆粒尺寸分布比較集中。
      [0136] 對比制備例1
      [0137] 按照實施例1中的步驟(1)制備氯化鎂醇合物固體,作為參比載體DZ1。
      [0138] 實施例1
      [0139] 本實施例用于說明本發(fā)明的所述用于烯烴聚合的催化劑組分及其制備方法和用 于烯烴聚合的催化劑與應(yīng)用。
      [0140] (1)烯烴聚合催化劑組分的制備
      [0141] 在300mL的玻璃反應(yīng)瓶中,加入100mL(0. 912mol)的四氯化鈦,冷卻至-20°C,將 40克的由制備例1得到的所述含鎂載體Z1加入其中,并在-20°C下攪拌30min。之后,開始 緩慢升溫至ll〇°C,在升溫過程中加入1. 5mL(0. 006mol)的鄰苯二甲酸二異丁酯,在110°C 下維持30min后濾去液體。然后,加入四氯化鈦洗滌2次,最后用已烷洗3次,干燥后得到 烯烴聚合催化劑組分C1。
      [0142] (2)丙烯聚合反應(yīng)
      [0143] 在一個5L的不銹鋼高壓反應(yīng)釜中,采用氮氣氣流進(jìn)行吹掃,然后在氮氣氣流中引 入lmmol的三乙基錯的己燒溶液(三乙基錯的濃度為0. 5mmol/mL)、0. 05mmol的甲基環(huán)己 基二甲氧基硅烷、10mL的無水己烷和10mg的由步驟(1)得到的烯烴聚合催化劑組分C1、 1.5L(標(biāo)準(zhǔn)體積)的氫氣和2.5L的液體丙烯。升溫至70°C,并在該溫度下反應(yīng)1小時,降 溫,放壓,出料干燥得到聚丙烯粉料。對所得聚丙烯粉料稱重并進(jìn)行分析,結(jié)果如表1所示。 此外,該聚丙烯粉料顆粒形態(tài)良好,基本不存在異形料。
      [0144] 實施例2
      [0145] 本實施例用于說明本發(fā)明的所述用于烯烴聚合的催化劑組分及其制備方法和用 于烯烴聚合的催化劑與應(yīng)用。
      [0146] 按照實施例1的方法進(jìn)行烯烴聚合催化劑組分的制備和丙烯聚合,所不同的是, 在丙烯聚合過程中,氫氣加入量為6. 5L (標(biāo)準(zhǔn)體積)。對所得聚丙烯粉料稱重并進(jìn)行分析, 結(jié)果如表1所示。此外,該聚丙烯粉料顆粒形態(tài)良好,基本不存在異形料。
      [0147] 實施例3
      [0148] 本實施例用于說明本發(fā)明的所述用于烯烴聚合的催化劑組分及其制備方法和用 于烯烴聚合的催化劑與應(yīng)用。
      [0149] 按照實施例1的方法進(jìn)行烯烴聚合催化劑組分的制備和丙烯聚合,所不同的是, 在烯烴聚合催化劑組分的制備過程中,用相同重量的制備例2得到的所述含鎂載體Z2替代 所述含鎂載體Z1得到聚丙烯粉料。對所得聚丙烯粉料稱重并進(jìn)行分析,結(jié)果如表1所示。 此外,該聚丙烯粉料顆粒形態(tài)良好,基本不存在異形料。
      [0150] 實施例4
      [0151] 本實施例用于說明本發(fā)明的所述用于烯烴聚合的催化劑組分及其制備方法和用 于烯烴聚合的催化劑與應(yīng)用。
      [0152] 按照實施例3的方法進(jìn)行烯烴聚合催化劑組分的制備和丙烯聚合,所不同的是, 在丙烯聚合過程中,氫氣加入量為6. 5L (標(biāo)準(zhǔn)體積)。對所得聚丙烯粉料稱重并進(jìn)行分析, 結(jié)果如表1所示。此外,該聚丙烯粉料顆粒形態(tài)良好,基本不存在異形料。
      [0153] 實施例5
      [0154] 該實施例用于說明本發(fā)明提供的烯烴聚合催化劑組分和烯烴聚合催化劑及其制 備方法以及烯烴聚合催化劑在烯烴聚合反應(yīng)中的應(yīng)用。
      [0155] 按照實施例1的方法進(jìn)行烯烴聚合催化劑組分的制備和丙烯聚合,所不同的是, 在烯烴聚合催化劑組分的制備過程中,用相同重量的制備例4得到的所述含鎂載體Z4替代 含鎂載體Z1得到聚丙烯粉料。對所得聚丙烯粉料稱重并進(jìn)行分析,結(jié)果如表1所示。此外, 該聚丙烯粉料顆粒形態(tài)良好,基本不存在異形料。
      [0156] 實施例6
      [0157] 該實施例用于說明本發(fā)明提供的烯烴聚合催化劑組分和烯烴聚合催化劑及其制 備方法以及烯烴聚合催化劑在烯烴聚合反應(yīng)中的應(yīng)用。
      [0158] 按照實施例5的方法進(jìn)行烯烴聚合催化劑組分的制備和丙烯聚合,所不同的是, 在丙烯聚合過程中,氫氣加入量為6. 5L (標(biāo)準(zhǔn)體積)。對所得聚丙烯粉料稱重并進(jìn)行分析, 結(jié)果如表1所示。此外,該聚丙烯粉料顆粒形態(tài)良好,基本不存在異形料。
      [0159] 實施例7
      [0160] 該實施例用于說明本發(fā)明提供的烯烴聚合催化劑組分和烯烴聚合催化劑及其制 備方法以及烯烴聚合催化劑在烯烴聚合反應(yīng)中的應(yīng)用。
      [0161] 按照實施例1的方法進(jìn)行烯烴聚合催化劑組分的制備和丙烯聚合,所不同的是, 在烯烴聚合催化劑組分的制備過程中,用相同重量的制備例4得到的含鎂載體Z4替代含鎂 載體Z1
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